甲基锍盐的合成

在四氟硼酸银存在下，分别以硫醚、硫醇、硫酚或过硫醚为原料与碘甲烷反应制备了相应的甲基锍盐。用１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ表征产物的结构并提出了反应的机理。     

The effective ionization coefficients and electron drift velocities in gas mixtures of CF3I with N2 and CO2 obtained from Boltzmann equation analysis

The electron swarm parameters including the density-normalized effective ionization coefficients(α-η)/N and the electron drift velocities V e are calculated for a gas mixture of CF3I with N2 and CO2 by solving the Boltzmann equation in the condition of a steady-state Townsend(SST) experiment.The overall density-reduced electric field strength is from 100 Td to 1000 Td(1 Td = 10-17V·cm2),while the CF3I content k in the gas mixture can be varied over the range from 0% to 100%.From the variation of(αη)/N with the CF3I mixture ratio k,the limiting field strength(E/N) lim for each CF3I concentration is derived.It is found that for the mixtures with 70% CF3I,the values of(E/N) lim are essentially the same as that for pure SF 6.Additionally,the global warming potential(GWP) and the liquefaction temperature of the gas mixtures are also taken into account to evaluate the possibility of application in the gas insulation of power equipment.     

激光诱导等离子体碘甲烷裂解动力学过程

采用色散荧光谱和时间分辨光谱方法,研究了532 nm强激光场诱导等离子体作用下碘甲烷分解动力学过程.通过对所得色散荧光谱归属,确定了碘甲烷分解的主要荧光产物粒子:CH3I 、CH3、CH2、CH、C、H、C 、C2 、I 、I2 ;通过时间分辨光谱分析,讨论了荧光产物粒子的形成动力学机理,归结出了碘甲烷分解所经历的主要过程为"共振多光子激发电→CH3I 解离→库仑爆炸脱氢→电子碰撞激发或电离→次级碰撞电离"的物理过程.所得结果将对其他多原子分子的强激光场作用下激光诱导等离子体分解动力学过程的研究具有参考价值.     

马来酸氟伏沙明-D3的合成

以4-苄氧基-1-丁醇（2）为起始原料,氘代碘甲烷为氘代试剂,经氘代甲基化、氢化脱苄、溴化、格氏反应、戴斯-马丁氧化、缩合、取代、成盐等反应,以51.7%总收率合成了稳定同位素标记的马来酸氟伏沙明-D₃（1）。该合成方法原料易得、操作简单、重现性好。目标化合物的结构经核磁共振和高分辨质谱确认,可用于药代动力学研究     

含三个硬脂酰胺基的树枝状季铵盐的制备

由三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和乙二胺(EDA)直接进行M ichael加成反应,合成端基为3个NH2的树枝状大分子G(NH2)3,用硬脂酰氯将其端氨基进行酰胺化得到端基为3个硬脂酰基的树枝状大分子GS(R)3,产率为82.4%。GS(R)3进一步与碘甲烷反应,其分子中的3个仲氨基被季铵化,生成树枝状季铵盐GI(R)3,产率为82.0%。讨论了反应温度、反应时间和原料配比对GS(R)3和GI(R)3产率的影响,并用红外、核磁和元素分析对GS(R)3和GI(R)3的结构进行表征。     

激光诱导等离子体碘甲烷裂解动力学过程

采用色散荧光谱和时间分辨光谱方法，研究了532nm强激光场诱导等离子体作用下碘甲烷分解动力学过程。通过对所得色散荧光谱归属，确定了碘甲烷分解的主要荧光产物粒子：CH3I+、CH3、CH2、CH、C、H、C+、C2+、I+、I2+；通过时间分辨光谱分析，讨论了荧光产物粒子的形成动力学机理，归结出了碘甲烷分解所经历的主要过程为“共振多光子激发电离→CH3I+解离→库仑爆炸脱氢→电子碰撞激发或电离→次级碰撞电离”的物理过程。所得结果将对其他多原子分子的强激光场作用下激光诱导等离子体分解动力学过程的研究具有参考价值。     

碘甲烷分子内层轨道的电子动量谱学研究

本文利用电子动量谱仪在1200 eV电子碰撞能量下测量了碘甲烷分子内层轨道电子束缚能谱和电子动量分布. 在能谱上观测到自旋-轨道耦合作用导致的两个分裂峰,得到了它们对应的电子动量分布. 采用相对论密度泛函理论方法计算了自旋-轨道分裂成分的电子动量分布,计算结果在电子动量大于1.0 a.u.区域内与实验测量符合很好,但在动量小于1.0 a.u.区域内严重低估了实验. 扭曲波理论计算很好地解释了低动量区的实验结果.     

CI~-+CH_3I反应的溶剂效应机理研究

本研究用集团结构适应性理论探讨了Cl~-+CH_3I反应在十一种质子溶剂和极性非质子溶剂中的溶剂效应机理。实验表明,亲核试剂Cl~-越游离,反应速率就越大。按集团结构适应性理论,一个良好的溶剂应同时具备下述两种集团结构:(1)强负电集团,以便栓住正离子M~+,使Cl~-游离;(2)带有一定量的正电荷的正电集团,而且电荷又较分散,这有助于Cl~-从M~+的束缚中解脱出来,使Cl~-更游离。如DMF和DMSO等极性非质子溶剂就是具有上述两种集团结构的优良溶剂。若溶剂正电集团过强或正电荷高度集中,则正电集团又抑制了Cl~-的进攻能力。因此能与Cl~-形成氢键的质子溶剂是不良溶剂。     

碘甲烷在强激光脉冲作用下的光解及其控制

量子辛算法是一种高精度、高效率的含时演化算法。通过对碘甲烷在强光脉冲作用下的光解过程的应用，对文献［３］中提出的算法进行了检验，并进一步探讨了碘甲烷光解的激光控制的可能性。     

波包演化法研究碘甲烷的光解

三步量子辛算法进行了波泡演化被用于研究碘甲烷的光解，理论对各种动力学性质作出了预言，这些性质包括：吸收截面，产物的振动分布，反应通道比，模拟预言了碘甲烷光解中的选模化学行为。