固液界面双电荷层结构的一个界面势模型

当液体受限在纳米尺度下时,会呈现出跟宏观尺度下完全不同的输运性质。这些新的性质可以被应用于很多领域,譬如对生物体中体液输运的研究,液体抽运,药物的混合和分离,以及离子和胶体颗粒的选择等领域。为了充分利用这些新性质,需要对纳米液体中最基本的双电荷层结构有深刻认识。文章回顾了传统的泊松—玻尔兹曼方程对双电荷层结构中液体离子分布的计算,指出了其中的不足,并提出一种基于液体电荷保持中性的固液表面势模型。     

三氟乙酸酐(TFAA)促进的Stieglitz重排反应制备苯胺

本工作使用简单易得的三氟乙酸酐作为活化试剂,拓展了Stieglitz重排反应的底物适用范围,发展了一种通过C—C键断裂由苯乙基羟胺制备芳基伯胺的方法.该反应条件较为温和且对官能团具有较好的兼容性.机理研究表明,反应经历了活性三氟乙酸酯中间体的原位生成,并通过C—C和N—O键的断裂实现芳基迁移的过程.     

仲酰胺经酰胺活化直接合成酮的普适性方法

本文报道仲酰胺经去胺基烷基化反应直接合成酮的通用性方法. 这一新的C-C 键形成方法是基于Tf₂O 对仲酰胺的活化及有机铈试剂对活化所形成活性中间体的加成而实现的. 该方法可用于各种酮的合成, 包括烷基-烷基酮、烷基-芳基酮、芳基-芳基酮、α,β-不饱和酮以及β-氯-α,β-不饱和酮等, 收率65%～90%. 研究表明, 除了有机铈试剂外, 碱性较弱的炔基硼试剂、温和亲核性的烯丙基三甲基硅烷以及低亲核性的苯乙烯均可与仲酰胺的活化中间体进行加成反应, 水解后生成相应的酮. 因此, 该方法具有较好的普适性和重要的合成应用价值. 基于实验结果和验证实验, 提出经由腈鎓中间体的可能反应机理. 本法使仲酰胺成为形式上的酰化试剂, 不但可与有机金属试剂反应, 还可与烯丙基三甲基硅烷和苯乙烯进行还原酰化反应.     

气相中CrO2+活化甲烷C—H键的理论研究

用密度泛函UB3LYP/6-311＋＋G**方法计算研究了气相中CrO₂⁺ (²A₁/⁴A")活化甲烷C—H键的微观机理, 找到了四条反应通道. 对其中涉及的两态反应(TSR)进行了分析, 并对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象(potential energy surfaces crossing)进行了详细讨论, 进而运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀坐标单点垂直激发计算的方法找出了一系列势能面交叉点[crossing points (CPs)], 并作了相应的讨论. 进一步用碎片分子轨道理论[fragment molecular orbital (FMO)]对TS1中的轨道相互作用进行了分析, 解释了CrO₂⁺活化甲烷C—H键的机理.     

A Ten Years Monitoring of Chlorofluorocarbons at the Antarctica: Results and Perspectives

Abstract

Chlorofluorocarbons are man-made long lasting atmospheric pollutants of great environmental concern, responsible for important global change phenomena. Recently, they were replaced by hydrogenated halocarbons that, even if less persistent, do not lack in environmental impact. Atmospheric concentrations of these compounds were measured in Antarctica by gas chromatography. The extremely low atmospheric mixing ratios of these compounds require a pre-concentration step of the air sample on suitable adsorbent in order to meet the sensitivity of the analytical method Results obtained analyzing air samples collected in Antarctica since 1988 for the determination of CFC-12 and CFC-11 are reported, together with data concerning the less abundant species.     

Photoinduced phase transition accompanied with the changes in magnetic properties

Recently, many studies have been started in search for materials which show a photoinduced phase transition (PIPT). In this work, we review two systems as typical examples of PIPT accompanied with changes in magnetic characteristics; (1) organo-metal complex [Fe(2-pic)₃]Cl₂ EtOH (2-pic = 2-amino-methyl-pyridine) and (2) III-V based magnetic semiconductors (In_1-x , Mn _x )As. In the former case, we show several nonlinear characteristics in dynamical process of photoinduced spin state transition from low-spin to high-spin states. In the latter one, photocarrier-induced ferromagnetic order has been observed by both magnetic and transport measurements.     

公务员招聘问题的研究

建立了不符合度、失望度、不满意度等概念,将公务员招聘问题转化为求不满意度总和最小的0—1规划模型,很好地解决了在不考虑和考虑应聘人员意愿的两种情形下公务员招聘的问题.充分体现了录取的公平公正性和对人才的充分利用.     

加氢脱氮催化研究的新进展

化石燃料的加氢脱氮有利于改善油品质量及其稳定性,同时避免燃烧时NO_x的排放。本文介绍了不同化石燃料中有机氮化物的含量及类型,对不同加氢脱氮催化剂及其催化活性位的本质进行了探讨,同时论述了C—N键断裂机理及燃料中主要有机氮化物的HDN反应网络。着重概述了传统金属硫化物催化剂的改性方法,新型的金属碳化物、金属氮化物和金属磷化物催化剂的研究现状。     

多层绝热材料规模化干燥处理时温度场的测试与分析

对大批量处理多层绝热材料的大型专用干燥箱满负荷运行时工作区域的温度场进行测试,通过温度分布和温度场均匀性的分析,得出了最高温度发生点的位置与成因以及影响温度场均匀性的主要因素,并对温度的控制方法、多层材料的布置方案和干燥设备的改进提出了建议。