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1.
《Tetrahedron letters》2003,44(40):7411-7415
The first total synthesis of two E type I phytoprostanes from furan, azelaic acid monomethyl ester and rac-1,2-epoxybutane is described. The key features of our synthetic strategy encompass an enzymatic kinetic resolution of a hydroxycyclopentenone, a Co-salen hydrolytic kinetic resolution of a terminal epoxide and a tandem conjugate addition/diastereoselective protonation sequence to construct the protected phytoprostanes. Mild cleavage of the silyl protective groups followed by enzymatic ester hydrolysis afforded the free E-type phytoprostanes. 相似文献
2.
Synthesis and Structures of γ-Halopropyl-octa(silasesquioxanes) As a more rapid and versatile synthetic approach, we have studied the FeCl3-catalyzed hydrolytic polycondensation of suited trichlorosilanes in a biphasic system which yields e.g. the new octa(silasesquioxane) (BrCH2CH2CH2)8Si8O12. 相似文献
3.
硼酸酯偶联剂的合成与表征 总被引:11,自引:0,他引:11
通过分子结构设计,合成了一种氮一硼内配位结构的硼酸酯偶联剂,解决了硼酸酯水解稳定性差的问题,同时分子结构中含有氨基、丁氧基等活性基团。用傅立叶变换红外光谱对硼酸酯进行了结构表征,讨论了原料配比、合成工艺等对硼酸酯收率及反应速率的影响,并通过实验确定了最佳配方及工艺。对硼酸酯的物理性能、溶解性、水解稳定性及对硼酸铝晶须的表面处理效果进行了表征。结果表明:合成的硼酸酯偶联剂由于具有氮-硼内配位作用,表现出优良的水解稳定性,并且硼酸酯偶联剂对硼酸铝晶须具有良好的表面改性效果。 相似文献
4.
5.
Priti Gupta 《Tetrahedron letters》2005,46(38):6571-6573
A short and practical enantioselective synthesis of tarchonanthuslactone has been achieved in high diastereomeric excess using iterative Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution and ring closing metathesis as the key steps. 相似文献
6.
以聚碳酸1,6-已二醇酯(PC)、聚己二酸-1,4-丁二醇酯(PBAG)、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和1,4-丁二醇(BDO)为原料,合成线型聚碳酸酯改性聚酯型热塑性聚氨酯弹性体(TPCZE).对其玻璃化转变温度Tg、力学性能、耐水解性能和流变特性进行了研究。实验结果表明:随PC二醇含量的增加,弹性体的贮能模量下降,Tg则向高温方向(从-7.8℃到+2.6℃)移动。水解后的强度保持率从85.4%提高到99,7%和117%,熔体的表现粘度降低,加工性能得到改善。 相似文献
7.
Xiao Yan Wu Sanna JÄÄskelÄinen Wu-Yen Linko 《Applied biochemistry and biotechnology》1996,59(2):145-158
A commercialRhizomucor miehei lipase was purified by ammonium sulfate precipitation. Phenyl Sepharose 6 Fast Row hydrophobic interaction chromatography,
and DEAE Sepharose Fast Flow anion-exchange chromatography. The recovery of lipase activity was 32% with a 42-fold purification.
The molecular size of the purified enzyme was 31,600 Dalton and the pI 3.8. The enzyme was stable for at least 24 h within
a pH range of 7.0-10.0, and 96.8% of the enzyme activity remained when kept at 30‡C for 24 h. Further, about 10–30% of the
lipase activity was inhibited by K+, Li+, Ni+, Co2+, Zn2+, Mg2+, Sn2+, Cu2+, Ba2+, Ca2+, and Fe2+ ions and by SDS, but EDTA had no effect. Under the experimental conditions, the optimum temperature for the hydrolysis of
olive oil was 50‡C (pH 8.0), and for the synthesis of 1-butyl oleate, 37‡C. It was concluded that hydrolytic activity of lipase
alone is not a sufficient criterion for its synthetic potential. The optimal molar ratio of oleic acid and 1-butanol was 2:1
for 1-butyl oleate synthesis. The 1-butyl oleate yield was unaffected by purification of the enzyme after 12 h. 相似文献
8.
本文报道了金属置换碳酸酐酶的活性研究。指出了离子半径的大小,配位构型的要求,热力学稳定性和配位体交换动力学是决定各种金属置换碳酸酐酶活性的重要因素。并用金属置换法测定了Ni(Ⅱ)与apo-CA形成金属酶的反应动力学速率常数。在25℃、pH7.47时,K_(fNi(Ⅱ)-CA)为14.01·mol~(-1)sec~(-1),较之于Zn(Ⅱ)-CA的速率常数小10~3倍。Cd(Ⅱ)-CA的生成动力学为一快反应,采用配位竞争法,在邻菲罗啉配位剂存在下,测得了Cd(Ⅱ)-CA生成动力学的条件速率常数在o-phen浓度为1.96和2.92×10~(-4)mol·1~(-1)时分别为137.1和114.61·mol~(-1)sec~(-1)。这一研究提示了镉对生物体的毒性作用的一个重要方面是使锌酶失活。而配位剂的存在大大降低了镉与脱辅基锌酶的反应动力学,这也是它们显示解毒功能所在。 相似文献
9.
Organic synthesis using biocatalysts has been developed over many years and is still a prominent area of research. In this context, various hybrid biocatalysts composed of a synthetic metal complex catalyst and a protein scaffold (i.e. “artificial metalloenzymes”) have been constructed. One of the most recent research areas in biocatalysts-mediated synthesis is CC bond/cleavage, the most important type of reaction in organic chemistry. Some of the artificial enzymes were applied to in-cell reactions as well as in vitro systems. The effects of the structural fluctuation in biomacromolecules on their functions have also been realized. This review article includes recent research examples of artificial metalloenzymes used to CC bond formation/cleavage. As a perspective, we also focus on how we apply protein dynamics factor for the creation of new generation artificial metalloenzymes. 相似文献
10.
手性环丙烷类衍生物双水解转换的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
具有四个新手性中心的螺环/环丙烷类化合物4在丙酮-12%HCl溶液中50℃下 发生双手性辅基-双水解转换反应,得到了手性环丙烷/双半缩醛类化合物,螺 [1-溴-4-羟基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2′-(3′-亲核氧基- 4′-羟基丁内酯)](5),化学产率65%-79%,光学纯度ee≥98。通过元素分 析,[a]D^20,UV,IR,^1H NMR,^13C NMR,MS以及X射线四圆衍射测定,确认了它们的 化学结构、立体化学和绝对构型。该双半缩醛类化合物的合成方法学研究可为官能 团的转换,为某些复杂结构的手性化合物提供新的合成方法和途径。 相似文献