全文获取类型
收费全文 | 1680篇 |
免费 | 74篇 |
国内免费 | 366篇 |
专业分类
化学 | 1967篇 |
晶体学 | 42篇 |
力学 | 5篇 |
综合类 | 17篇 |
数学 | 1篇 |
物理学 | 88篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 16篇 |
2022年 | 31篇 |
2021年 | 45篇 |
2020年 | 38篇 |
2019年 | 55篇 |
2018年 | 44篇 |
2017年 | 60篇 |
2016年 | 59篇 |
2015年 | 57篇 |
2014年 | 66篇 |
2013年 | 183篇 |
2012年 | 112篇 |
2011年 | 90篇 |
2010年 | 71篇 |
2009年 | 91篇 |
2008年 | 84篇 |
2007年 | 100篇 |
2006年 | 105篇 |
2005年 | 101篇 |
2004年 | 100篇 |
2003年 | 90篇 |
2002年 | 85篇 |
2001年 | 60篇 |
2000年 | 39篇 |
1999年 | 38篇 |
1998年 | 32篇 |
1997年 | 31篇 |
1996年 | 32篇 |
1995年 | 27篇 |
1994年 | 28篇 |
1993年 | 33篇 |
1992年 | 32篇 |
1991年 | 8篇 |
1990年 | 16篇 |
1989年 | 6篇 |
1988年 | 10篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 4篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 4篇 |
1980年 | 6篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 1篇 |
1977年 | 4篇 |
1976年 | 1篇 |
1975年 | 1篇 |
1974年 | 1篇 |
1972年 | 1篇 |
排序方式: 共有2120条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
《Mendeleev Communications》2022,32(5):629-631
The Michael–Mannich cascade cyclization of cyano olefins, ethyl 4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoate, aromatic aldehydes and ammonium acetate provides convenient stereoselective formation of ethyl 5,5-dicyano-4,6-diaryl-2-hydroxy-2-(trifluoromethyl)piperidine-3-carboxylates with fourstereogenic centers and dialkyl 4,6-diaryl-5-cyano-2-hydroxy-2-(trifluoromethyl)piperidine-3,5-dicarboxylates with five stereogenic centers. Ammonium acetate plays dual role, acting as a base and as a nitrogen source. 相似文献
2.
聚山梨酯80又名吐温80,为一种亲水型非离子表面活性剂,是食品、保健品和药品中常用的辅料,作为增溶剂和澄清剂广泛用于中药注射剂。近年来,不良反应的发生使得聚山梨酯80的质量和应用愈加受到重视,有研究认为其加入可能引起注射剂不良反应增加。为避免超量使用,有必要对该辅料的投料加以严格控制。中药注射剂中聚山梨酯80的含量测定是当下研究的热点和难点,可以通过分光光度法、分子排阻-蒸发光散射检测法(SEC-ELSD)、液质联用法(LC-MS)直接测定,也可以水解后法经液相色谱-紫外检测法(HPLC-UV)或气相色谱法(GC)间接测定。但由于聚山梨酯80为聚氧乙烯聚合数目不同的混合物、不同厂家生产的聚山梨酯80化学组分及比例存在较大差异,难以采用统一的转换公式或对照品准确定量。此外,中药注射剂的复杂基质造成的假阳性干扰也对定量提出了挑战。为解决以上问题,以生脉注射液为例,提出基于吸收系数的中药注射剂中聚山梨酯80含量测定新方法。优化检测波长、显色剂种类、液液萃取过程振荡和静置时间,在6个不同品牌仪器上测得聚山梨酯80-硫氰酸钴配合物的吸收系数(E1%1 cm)为104.23,相对标准偏差(RSD)为2.08%。生脉注射液稀释10倍后,精密量取供试品溶液1.0 mL,精密加入硫氰酸钴溶液10 mL,二氯甲烷20 mL,涡旋振荡3 min。将混合液移至分液漏斗中,静置30 min,取下层二氯甲烷液,将前1 mL弃去,接收约15 mL,在320 nm处测定吸光度,再根据Lambert-Beer定律,利用获得的吸收系数计算得到聚山梨酯80的含量。方法阴性无干扰,精密度和重复性相对标准偏差均低于3%,平均回收率为98.42%。为进一步验证方法的准确性,分别采用吸收系数法和标准曲线法测定了2个厂家的10批生脉注射液,并与实际投料量比较。配对t检验结果表明,当置信度为95%时,两种方法无显著性差异,吸收系数法测得结果与企业生产中聚山梨酯的实际投料量也无显著性差异。研究采用前人未采用的、灵敏度更高的320 nm为检测波长,显著降低了基质干扰,克服了中药注射剂中聚山梨酯80测定结果与实际投料量难以吻合的问题。吸收系数法无需使用对照品,亦不用制备标准曲线,可为中药注射剂中聚山梨酯80的检查标准提供切实可行的解决方案。所建方法灵敏、准确、快速、简便,为含聚山梨酯80制剂的质量控制提供了关键常数及新的思路。 相似文献
3.
Cerium(IV) mediated grafting of polyacrylonitrile on to guar gum was studied. Grafting parameters were studied gravimetrically, as a function of temperature, initiator concentration and Guar to acrylonitrile ratio. Higher temperatures resulted in higher monomer conversion and homopolymer formation. Both monomer conversion and extent of grafting increased with increase in cerium ion concentration in the range studied (0.91–9.12 mmol/l). Similar results were obtained with increase in monomer to guar gum ratio from 1 to 5. Grafting with this initiator was found to be generally good with high grafting efficiencies and low homopolymer formation for most experiments. The copolymers obtained were subjected to alkaline hydrolysis to convert nitrile groups in to carboxylic acid groups and the water absorbency of the resulting anionic guar gum was studied. Materials with water absorption up to 300 g/g could be obtained from this study. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
4.
IR and Raman spectra of (NH4)3ZnCl5 have been recorded. The observed spectra have been analysed on the basis of the vibrations of ZnCl
4
2−
and NH
4
+
ions. The appearance of multiple Raman bands indicates the presence of two different types of ammonium ions. The effect of
anisotropic crystalline field over the ZnCl4 and NH4 tetrahedra is also discussed. The assignment of internal modes has been verified by the potential energy distribution calculations. 相似文献
5.
6.
G. I. Nikishin L. L. Sokova V. D. Makhaev N. I. Kapustina 《Russian Chemical Bulletin》2008,57(1):118-123
The solid-phase oxidation of cinnamic, 4-methoxy- and 3,4-dimethoxycinnamic acids with Ce(NH4)2(NO3)6—MHal system leads to β-halostyrenes. Similar procedure in the absence of a metal halide results in a cleavage of the C=C
bond giving the corresponding benzaldehydes.
Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 114–118, January, 2008. 相似文献
7.
高分子阳离子絮凝剂用于炼油废水处理研究 总被引:15,自引:0,他引:15
用聚二甲基二烯丙基氯化铵型高分子阳离子絮凝剂处理炼油废水考察了险油和化学耗氧量的动态变化规律。对产生的浮渣性质及滤饼的成份进行了研究。并且与聚合铝的处理效果进行对照。研究结果表明,HCA除油和化学耗管氧量的性能优于PAC,HCA产生的浮渣是PAC的三分之一,而浮渣中的含油量则是PAC的三倍。 相似文献
8.
9.
Recyclable antimicrobial magnetic nanoparticles, Fe3O4@P(St-co-AcQAC), were prepared through surfactantfree seeded emulsion polymerization involving a polymerizable, hydrophobic quaternary ammonium compound (QAC). These antimicrobial magnetic nanoparticles demonstrated excellent antimicrobial activities against both Grampositive and Gram-negative bacteria, and can be reused for multiple times. 相似文献
10.
烷基季铵盐插层剂的合成及应用 总被引:1,自引:0,他引:1
Three novel intercalation agents were synthesized for the first time, which arose from oleic acid diethylenetriamine or triethylenetetramine 3 - chloro - 2 - hydroxypropy trimethylammonium choride (CHPTA) and chloroethanol. Organophilic vermicullites were synthesized from sodium type vermiculite by cation exchange with new intercalation agents. The results of X - ray diffraction study showed that the gallery distance of the organophilic vermiculite was enlarged from 1 nm to 5 nm or more. A new idea of making design for intercalation agent was provided. 相似文献