共轭三烯及Galbanolenes的立体选择性合成

通过修饰改造的Ramberg-Backlund反应,(E,E)-,(E,Z)-,(Z,Z)-二烯丙基砜(6)在CBr~2F~2存在下,用KOH/Al~2O~3处理,选择性地生成(E,E,E)-,(E,E,Z)-,(Z,E,Z)-1,3,5-己三烯(7),反应的立体选择性依赖于溶剂和温度,通常在0℃时用CH~2Cl~2作溶剂可达到良好的(E)-选择性,有些时候在-78℃以下,以V(t-BuOH):V(CBr~2F~2)=1:1作为混合溶剂时(E)-选择性更好,该新方法被用于天然产物Galbanolenes(7m)和(7n)的合成中。     

Ramberg-Bcklund反应在构筑碳碳双键中的应用

碳碳双键是有机化学中最基本的官能团之一 ,在众多构筑碳碳双键的方法中Ramberg B cklund反应占有很重要的地位 .该方法的关键步骤是α 卤代砜在碱性条件下 ,发生 1,3 消除反应 ,得到环状砜 ,然后重排失去SO2 形成双键 ,这样形成的双键位置确定 ,即具有良好的区域选择性 ,并且在不同的反应条件下可得到不同构型的产物 ,因而在有机合成中有很好的应用前景 .对Ramberg B cklund反应进行了较为详细的综述 ,并对我们实验室所进行的反应条件的改进和优化以及目前的研究进展作了总结 .     

Ramberg-Baecklund Rearrangement Approaches to the Synthesis of Natural Bibenzyls

The Ramberg-Baecklund rearrangement has been successfully utilized to convert readily available α-and α‘-hydrogen bearing substituted dibenzyl sulfones into corresponding stilbene derivatives, which is conveniently followed by hydrogenation in the presence of 10% Pd/C to afford the natural bibenzyls.     

α,β-Unsaturated α′-Halomethylsulfones: Prepackaged Ramberg–Bäcklund Reagents for Tandem Synthetic Processes

Abstract

The synthesis and reactions of several α,β-unsaturated chloromethyl sulfones are presented, for example [(chloromethyl) sulfonyl]-1,3-propadiene, [(chloromethyl) sulfonyl]ethene, [(dichloromethyl)sulfonyl]ethene and (E,Z)-1,2-bis[(chloromethyl)sulfonyl]ethene. These compounds serve as “prepackaged” Ramberg–Bäcklund reagents, which, following an appropriate first step, such as Diels–Alder addition, react with a base, giving Ramberg–Bäcklund products.