Morphologie und Wachstumskinetik von Crazes in amorphen Polymeren

Zusammenfassung Im vorfibrillaren Stadium besitzt die Crazematerie eine in Verformungsrichtung deformierte Netzwerkstruktur, die sich bei Polystyrol und Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat elektronenoptisch an Oberflächenabdrücken sauerstoffionengeätzter Proben nachweisen läßt. Während die durchschnittlichen Globulitverformungen zumeist deutlich unterhalb von 50% liegen, werden partiell Spitzenwerte von bis zu 300% erreicht. Am Beispiel des Polystyrols verdeutlichen quantitative Strukturvergleiche mit warmgerecktem Material, daß die molekulare Beweglichkeit während des Crazewachstums und der Schulter-Hals-Verstreckung derjenigen entspricht, die für thermisch aktiviertes Material oberhalb der Glastemperatur charakteristisch ist.Mit 7 Abbildungen und 2 Tabellen     

A Facile Method for Preparation of Polymer Particles Having a “Cylindrical” Shape

A facile and novel approach to prepare monodisperse polystyrene (PS) particles having a “cylindrical” shape was discovered. Spherical PS particles prepared by dispersion polymerization were stirred in a polyvinylpyrrolidone (PVP) aqueous solution for several hours using a magnetic stirrer at room temperature. In the presence of PVP, the spherical PS particles deformed into cylindrical shapes following stirring; however, the particles did not deform in the absence of PVP. The deformation rate of the particles was affected by the molecular weight of the dissolved PVP. This stirring method is not only highly efficient and high yielding, but also applicable to other materials such as polymethyl methacrylate. Moreover, the cylindrical particles were successfully applied as particulate surfactants in a Pickering emulsion system, which exhibited excellent stability in comparison to a system using spherical particles as a surfactant. In the first case, the emulsion was left standing for more than 4 months.     

Die Einwirkung von Gamma-Strahlen auf Polystyrol

Zusammenfassung In zwei Versuchen wurde die Strahlenbeständigkeit des Polystyrols (Homopolymerisat) Hostyren N 7001 der Hoechst AG untersucht. Ein bis zu 10 MJ/kg (10⁷ Gy bzw. 1000 Mrad) ausgedehnter Kurzzeitversuch (in Stickstoff) ergab noch keinen Abfall der Festigkeit, doch wurden Dehnung und Schlagzähigkeit (unabhängig von der Orientierung) bei dieser Dosis auf die Hälfte ihrer Ausgangswerte reduziert. Bei einem über 10 Jahre ausgedehnten praxisnahen Langzeitbestrahlungsversuch mit kleiner Dosisleistung (3,72 mW/kg) in Luft ergab sich bereits bei erheblich kleineren Dosen eine beträchtliche Materialschädigung: Die Festigkeit nahm bei rund 1 MJ/kg (10⁶ Gy bzw. 100 Mrad), Dehnung und Schlagzähigkeit nahmen bei rund 0,5 MJ/kg (5 · 10⁵ Gy bzw. 50 Mrad) auf die Hälfte ihrer Ausgangswerte ab. Trotz dieses großen Unterschiedes ist Polystyrol auch bei Langzeitbestrahlung noch weitaus beständiger (etwa 50 ×) als z. B. die Polyolefine. Die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften beim Langzeitversuch ließ sich auf einen strahlenoxidativen Abbau mit einem Abbaukoeffizientenp ₀ = 0,43 · 10^–6 Kettenspaltungen pro Monomereinheit bei 1 kJ/kg zurückführen. Die experimentell gefundene lineare Abnahme der Festigkeit mit der Dosis konnte theoretisch begründet werden. Damit hat man jetzt ein Verfahren zur Extrapolation (und damit zur Verminderung der Versuchszeit) zur Hand. Bei einer Lagerung des Polystyrols Hostyren N 7001 über 14 Jahre im Dunkeln blieben Festigkeit und Dehnung unverändert.05. 08. 1979 in Bad Hersfeld.     

Einige praktische Probleme der pr?parativen HPLC

Zusammenfassung Einfluß des Probevolumens auf die Effizienz der Trennung, Schwierigkeiten bei der Isolierung der getrennten Substanzen aus dem Eluenten und Probleme der Eluentenreinheit werden diskutiert. Ein allgemeines Schema für das Vorgehen bei präparativen Trennungen wird vorgeschlagen. Es werden zwei präparative Trennbeispiele im einzelnen dargestellt: a) Rohpolystyrol (¯M_n 1100) an Silicagel und b) Herzgifte an Umkehrphase C₁₈.

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Some practical problems in preparative HPLC

Summary The effect of the sample volume on separation efficiency and the problems associated with the isolation of the separated components from the eluent and that of eluent purity are discussed. A general approach to preparative separations is proposed. Two examples of preparative separations are described in detail — crude polystyrenes (¯M_n 1100) on silica gel and digitalis on C₁₈ reversed phase.

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Symbolverzeichnis d_p Teilchendurchmesser - h Höhenäquivalent eines theoretischen Bodens - i.D. Innendurchmesser - k Kapazitätsverhältnis - ¯M_n Zahlengemitteltes Molekulargewicht - p Druckabfall - S₄ Analytische Säule, i.D=4mm, L=30 cm - S₂₀ Präparative Säule, i.D=21,6 mm, L=50 cm - S₅₀ Präparative Säule, i.D=44mm, L=50 cm - V_Kol Leerkolonnenvolumen - V_Pr Probevolumen Teil der Dissertation, Universität des Saarlandes, Saarbrücken 1977     

Wachstumsdefekte in polymeren Nadelkristallen

Zusammenfassung Die Gitterdefekte in polymeren Nadelkristallen (shish) werden untersucht. Die Länge eines Nadelkristalles kann je nach Herstellungsart.zwischen 0.1m und mehrerenm variieren. In den einzelnen Nadelkristallen bilden sich längs der Nadelrichtung Dichteschwankungen aus. Die Schwankungslängen hängen in der Hauptsache von der Polymerart ab, während die Amplituden der Schwankung von der thermischen Vorgeschichte abhängen. Die Schwankungslängen sind zwischen 90 Å und 300 Å.In Nadelkristallen aus isotaktischem Polystyrol sind zusätzlich (001)-Korngrenzen vorhanden. Die Orientierung beider Kristallgitter entspricht einer Rotation von 180° um die Molekülachse. Ursachen für diesen Typ von Korngren zen werden diskutiert.Mit 8 Abbildungen     

红外光谱法研究聚苯乙烯磺酰氯树脂功能基团的均一性

利用380FTIR型红外光谱研究了聚苯乙烯与氯磺酸在不同时间及投料比条件下的氯磺化反应。以1 601.5 cm-1苯环特征峰作为内标峰,1 377.4与3 476.8 cm-1处的磺酰氯和磺酸特征峰作为参比峰,以朗伯-比耳定律为理论依据,利用红外光谱法测定了特征频率强度A,将 A_{1 377.4}和A_{3 476.8}与A_{1 601.5}进行比较,并以A_{1 377.4}∶A_{3 476.8}的大小表示聚苯乙烯磺酰氯树脂均一性的高低。结果表明：(1)当反应1 h之后A_{1 377.4}∶A_{3 476.8}随时间的延长而增大。(2)在投料比为1∶1之前,A3 476.8∶A_{1 601.5}随投料比的增大而增大,之后则随投料比的增大而减小,同时出现了磺酰氯吸收峰且A_{1 377.4}∶A_{1 601.5}随投料比逐渐增大,在4∶1之后A_{1 377.4}∶A_{1 601.5}与A_{3 476.8}∶A_{1 601.5}呈现稳定。在一步法反应条件下,当投料比为4∶1时,反应5 h,可获得均一性较好的聚苯乙烯磺酰氯树脂 (磺酰氯的担载量为4.0 mmol·g-1)。结果证明红外光谱法可方便、快捷地检测聚苯乙烯磺酰氯树脂的均一性,具有一定的实用性及推广性。