Untersuchung der druckinduzierten Kristallisation von Polyäthylen mit Hilfe einer neuen Raman-Hochdruckzelle

Zusammenfassung Es wird eine Raman-Hochdruckzelle vorgestellt, die es gestattet, druck- und temperaturabhängige Ramanstreuexperimente an flüssigen und festen Substanzen bis 7 kbar und 300 °C auszuführen. Die Zelle bietet die Möglichkeit der gleichzeitigen Messung von Volumenänderungen. Die Apparatur wurde zur Untersuchung der durch Druck eingeleiteten Kristallisation von Polyäthylen eingesetzt. Unter isotherm-isobaren Bedingungen wurde die Kristallisation anhand der Linienformänderung im CH₂-twisting undLAM-Bereich verfolgt und mit den Volumenänderungen verglichen. Die Verschiebung derLAM-Frequenzen spricht für ein Dickenwachstum der Lamellen nach ihrer Entstehung. Das Ergebnis druckabhängiger Kristallisationsexperimente bestätigt die Vorstellung des Kristallitwachstums über die Bildung von Sekundärkeimen als geschwindigkeitsbestimmendem Schritt.Mit 13 Abbildungen     

Über eine kristallisationskinetische Anomalie in Mischungen aus Polyethylen und Polyoxymethylen

Zusammenfassung Es wird über thermoanalytische und polarisationsmikroskopische Untersuchungen zur Kristallisationskinetik unterschiedlich präparierter Mischungen aus Polyethylen und Polyoxymethylen (POM) berichtet. Im DSC-Experiment zeigt sich bei extrudiertem Material ein zusätzlicher Kristallisationspeak, der einer verzögert kristallisierenden POM-Fraktion zuzuordnen ist. Es wird gezeigt, daß die Beobachtung auf eine zusätzliche, durch die Phasengrenzfläche induzierte inhomogene Keimbildung und Kristallisation zurückzuführen ist. Dies ist genau dann möglich, wenn in entmischten Systemen die präparativ einstellbare Anzahl der Partikel der dispersen Fraktion die materialbedingte Anzahl der Fremdkeime übersteigt.Die Untersuchungen wurden von der Arbeitsgemeinschaft Industrieller Forschungsvereinigungen (AIF) gefördert.     

Über ein Verfahren zur Erzeugung zweiseitig eingespannter,kurzer Polyethylen-Modellketten

Zusammenfassung Ein Algorithmus zur Erzeugung zweiseitig eingespannter Polyethylen-Modellketten im Diamantgitter wird vorgestellt, dessen Grundidee folgendermaßen angegeben werden kann: Die Gesamtheit der Modellketten bestimmter Kettenlängen zu einem vorgegebenen Anfang-End-Vektor erhält man, indem man zunächst die Grundverteilung zu diesem Anfang-End-Vektor bestimmt, durch Hinzufügen von geeigneten Paaren einander entgegengesetzter Gittervektoren die für die gegebene Kettenlänge möglichen Vektorverteilungen ermittelt und schließlich zu diesen alle möglichen Anordnungsmöglichkeiten der Gittervektoren sucht. Der Algorithmus wird im Abschnitt 2.1. am Beispiel des ebenen Wabengitters erläutert und dann im Abschnitt 2.2. auf das dreidimensionale Diamantgitter angewendet. Das Flußschema des entsprechenden Computerprogramms ist im Anhang angegeben.

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An instruction is given for generating polyethylene model chains fixed at their two ends in the diamond lattice. The fundamental thought is as follows: The ensemble of model chains of given length and end-to-end vector is obtained in three steps. First of all the basic distributions of chain vectors belonging to is determined. Secondly, all the possible distribution of chain vectors consistent with given chain length are found by addition of suitable pairs of opposite chain vectors to the basic distribution. Thirdly, all the allowed sequences of chain vectors are arranged.In section 2.1. this method is demonstrated for the plane honeycomb lattice. In section 2.2. it is applied to the tridimensional diamond lattice.The flow diagram of the computer programme is given in the appendix.

     

Chain Multiplication of Fatty Acids to Precise Telechelic Polyethylene

Starting from common monounsaturated fatty acids, a strategy is revealed that provides ultra‐long aliphatic α,ω‐difunctional building blocks by a sequence of two scalable catalytic steps that virtually double the chain length of the starting materials. The central double bond of the α,ω‐dicarboxylic fatty acid self‐metathesis products is shifted selectively to the statistically much‐disfavored α,β‐position in a catalytic dynamic isomerizing crystallization approach. “Chain doubling” by a subsequent catalytic olefin metathesis step, which overcomes the low reactivity of this substrates by using waste internal olefins as recyclable co‐reagents, yields ultra‐long‐chain α,ω‐difunctional building blocks of a precise chain length, as demonstrated up to a C₄₈ chain. The unique nature of these structures is reflected by unrivaled melting points (T _m=120 °C) of aliphatic polyesters generated from these telechelic monomers, and by their self‐assembly to polyethylene‐like single crystals.