土木香内酯和异土木香内酯与共轭二烯的Diels-Alder反应

本文以土木香根中分离得到的土木香内酯(1)和异土木香内酯(2)为原料, 分别与环戊二烯(3)、螺[2.4]-4,6-庚二烯(4)、呋喃、蒽或丙烯醛进行Diels-Alder反应, 发现和2只与3或4发生反应, 未能得到1和2与呋喃、蒽或丙烯醛的反应产物。X射线单晶衍射法确定1或2与3的反应产物的构型, 应用高分辨核磁共振谱NOE方法确定1或2与4的反应产物的构型。     

稀土氯化物催化的Diels-Alder反应

本文提出以稀土氯化物作催化剂, 催化等摩尔比的丙烯醛和乙烯基丁醚进行环加成反应, 生成α-丁氧基-3,4-二氢-2H-吡喃, 实验表明, 环加成产物是不稳定的中间物, 它可以进一步开环聚合构成一个催化的连串反应, 找到了稳定中间物的反应条件, 以90-95%产率得到环加成产物。     

铋、铈钼酸盐催化剂的丙烯选择氧化动力学研究

本文目的在于研究稀土对钼酸铋的丙烯选择氧化影响,不同比例的催化剂呈现了比较复杂的动力学行为,随着催化剂组成变化,氧反应级数可由零级经过0.5级直至无一定反应级数,对丙烯的反应级数也随组成改变有很大变化,为解释这一现象,本文提出了统一反应机理,即随着催化剂组成变化,催化剂表面活性中心由晶格氧经历吸附原子态氧至吸附分子态氧变化,通过X光、红外及其它实验结果表明,预期这样的活性中心变化是由于铈的存在形成了钼酸铈晶相,破坏了钼酸铋晶体形成而促使钼酸铋更加分散缘故。     

氮桥双共轭分子的构象和分子的内力

同系线性规律定量地证明了,在3-(N-甲基-N-β-萘基氨基)丙烯醛(1)分子中,萘环竞争氮的孤对p电子的能力与丙烯醛(即,甲酰乙烯基)相当;在5-(N-甲基-N-β-萘基氨基)-2,4-戊二烯醛(2)分子中,戊二烯醛(即,甲酰丁二烯基)的竞争力大于萘环,氮主要与戊二烯醛共轭.X射线晶体结构数据表明,在1中,萘环平面与氮架平面之间的两面角τ_1=33.8°;在2中,τ_2=31.4°.按照通常概念,既然在1中,氮与萘环之间的共轭效应比在     

RCH=CH2与过氧甲酸反应的量子化学研究

本文用MINDO/3方法研究了烯烃RCH=CH2(R=H, CH3, CHO和NO2)与过氧甲酸反应的机理。研究结果表明, RCH=CH2与过氧甲酸反应是亲电反应, 在加热条件下较容易进行。乙烯与过氧甲酸反应的过渡态具有局部对称结构; 若R为取代基时, 这种对称性不复存在, 对于R为给电子基, 过氧基的氧偏向与取代基相连的乙烯碳原子, R为吸电子基, 过氧基氧偏向乙烯的另一碳原子; 取代基的给、吸电子能力越强, 过渡态偏离对称结构越显著, 活化势垒降低或升高也越大。