镧系元素的光化学II.铽(III)在焦磷酸钠溶液中的光助氧化反应

在紫外光(2537A)作用下,由Tb(ClO4)3-Na4P2O2-(NH4)2S2O8-HClO4体系中制得了焦磷酸铽(IV)的沉淀.研究了光助氧化的反应级数及影响沉淀中Tb(IV)/ΣTb比值的因素.报道了焦磷酸铽(IV的磁矩,热稳定性.红外光谱并分析了沉淀的组成Tb(IV)和Tb(III)混合物与其它镧系元素的分离因数.同时还对在酸性介质中生成焦磷酸铽(IV)配合物的吸收光谱,还原反应动力学进行了研究.     

超分子体系中的光物理和光化学过程

总结了我们组近几年来对超分子体系中的光物理和光化学过程所做的工作,包括三个部分：(1)微反应器控制的有机光化学反应的选择性,(2)疏水、疏脂作用对光物理和光化学过程的影响,(3)超分子体系中的电子转移、能量传递和光化学转换。     

利用光化学探针技术研究长链烷烃硫酸钠水溶液中预胶束的生成

罗丹明6G与罗丹明B之间的能量转移和吖啶橙形成聚态的现象用于研究长链烷基硫酸钠(C~nH~2~n~+~1OSO~3Na,n=12,14和16)在水溶液中预胶束的生成。结果表明,烷基链的长度影响这些表面活性剂形成预胶束的能力,碳数的增加使预胶束形成浓度降低。     

镧系元素光化学 III: 铕的光还原分离

本文报道了以低压汞灯做光源, HCO2H-HCO2Na做自由基清除剂, Na2SO4做光还原产物Eu(II)的沉淀剂, 在改变自由基清除剂、沉淀剂和稀土离子浓度、溶液的酸度和光强度的条件下, 研究了从铕和其它镧系元素氯化物的二元混合物中光还原分离提取铕的问题, 同时测定了沉淀的组成以及元素间的分离因数(β)。     

CDF3的红外光化学

发展了用激光光热探测法探测红外弱吸收的方法.用此法研究了用CDF3在红外激光场下,由多光子吸收引起的选择性光化学过程,以及惰性气体对选择性的影响.在R(12),R(16)和R(26)支发现三个强吸收峰.其中R(12)和R(26)支的吸收在线性吸收谱上是重叠的,R(16)是一个在线性吸收谱中从不出现的新峰,还观察了在TEA CO2激光的R(26)支,CDF3和CHF3混合物的选择性解离,加入稍释气体Ar后选择系数增加,它可解释为CDF3和CHF3之间的碰撞几率减少.     

疏水作用对光化学和光物理过程的影响II: 不良溶剂中长链水杨酸烷基酯的簇集和荧光光谱的变化

本文报道证明长链分子在不良溶剂中发生簇集的实验事实.长链水杨酸烷基酯在二甲基亚砜-水(DMSO-H2O)和乙二醇-水(EG-H2O)混合溶剂中的荧光光谱分布以及荧光量子产率与短链水杨酸烷基酯的显著不同,这些差别可以用长链分子发生簇集来加以解释.     

含氮杂环化合物的固相光化学

本文研究了含氮杂环化合物同尿嘧啶醛、芳香醛酮、稠环化合物的固相光化学反应, 得到与液相光化学反应不同的结果。合成了十九种新化合物, 它们的结构由IR, ^1H NMR, MS和元素分析确定。用光谱方法表征了混晶的性质。X射线粉未衍射和差热分析表明, 吲哚同萘, 咔唑同蒽的混晶, 形成了分子化合物。对反应机理进行了初步探讨。     

α-取代β-二酮类化合物光化学行为的研究

合成了四种不同α-取代的β-二酮化合物, 对它们的光物理和光化学行为进行了研究. 发现单取代的三种化合物在溶液中基本上以酮式结构存在, 但在光照下转变成较稳定的烯醇结构, 因此具有良好的光稳定能力. 然而, 双取代的化合物在光照下发生α-裂解及其分反应, 并具有一定的光敏化能力。     

非共轭双发色团体系的光化学 1: 双香豆素氧乙酸多次甲基二醇酯的合成及光反应研究

本文报道了双香豆素氧乙酸多次甲基二醇酯的合成及分子内光环化加成反应的研究。结果表明, 由于两发色团间长链的限制, 所有这些双酯在氯仿溶液中直接照射都得到唯一的syn-HT结构产物, 并且产物的产率随着链长的增加而降低。通过X-射线四圆衍射测定了环化产物3b的晶体结构。