有机锡催化γ-甲酰基烷基腈异构化成吡啶酮的反应

本文首次以醛与二乙胺反应合成烯胺, 后者在现丙烯腈反应生成相变的γ-甲酰基烷基腈。新发现在有机锡存在下, γ-甲酰基烷基腈能以较高的收率异构化成5-烷基-3,4-二氢-2-吡啶酮。通过元素分析, IR, 1HNMR和MS确定了新化合物的结构。对三种有机锡(BuSnO3/2, cat.1;Bu2SnO, cat.2; Bu3SnF, cat.3)的催化活性进行了比较并从催化剂用量, 反应温度和反应时间等方面重点考察了Bu2snO, cat.2;Bu3Snf, cat.3)的催化活性进行了比较并从催化剂用量, 反应温度和反应时间等方面重点考察了BuSnO3/2的催化活性。通过比较可知有机锡比无水氯化氢和氧化铝能更好地催化这一反应。     

2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯的高效共轭加成

本文报道在固-液相转移催化的温和条件下2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯(1)与α, β-不饱和酯、腈、酮(2)的高选择性和高效率共轭加成反应。成功地合成了2, 2-二取代戊二酸二酯(3a~d)、4-氰基丁酸酯(3e~g)和5-氧代己酸酯(3h~j)。对它们的结构作了表征。初步讨论了本合成法的特点。Michael受体、相转移催化剂和溶剂等对共轭加成反应的影响。     

极性有机物在零价态过渡金属表面的配位化学反应

咪唑、腈、酯类等极性有机物吸附在铜、铂、银、汞等过渡金属表面时,氮原子或氧原子上的孤对电子插入金属原子的外层价轨道,在表面生成零价态金属原子的配合物。由于电子的迁移,使金属原子及有机物中相应的化学键同时被活化。这一现象被作者称为"表面吸附层的配位双活化效应"。在有氧存在时,零价态金属原子极易与上述有机物发生化学反应,导致了N-H键、C≡N键或C-O键的破裂,生成超薄化学吸附层覆盖在金属表面。     

11α，17-二羟基-及11β，17-二羟基-雄甾-1，4-二烯-3-酮-17腈羟基保护的研究

11α，17-二羟基-及11β，17-二羟基-雄甾-1，4-二烯-3-酮-17腈以乙烯基正 丁醚进行保护，得到双羟基和11-及17-单羟基保护产物，对因保护基引入手性碳而 产生的双羟基保护产物的立体异构体进行了分离纯化和波谱鉴定；单羟基保护产物 的薄层层析和分离中均未能观察到立体异构体的性质差异。     

催化转移氢化还原腈类化合物成胺

本文报道了在碱性条件下, 用水合肼处理氯化镍(NiCl2.6H2O)得到活性镍催化剂, 不经分离直接用于催化转移氢化还原腈类化合物成胺。方法温和简便, 收率中等(35～82%)。α, β-不饱和腈还原时收率较低(12～17%)。     

膦,胂叶立德的化学与应用III.苯甲酰基亚甲基三苯基膦,胂与2-全氟炔腈的反应

The reaction of benzoylmethylenetriphenylphosphorane (I) and -arsorane (II) with RCYCCNC:C2F5, n-C3F7) took place smoothly. At room temperature, Ph3P:C(CN)CR:CHBz were formed from phosphonium ylide I in high yield and mixtures of Ph3As:C(CN)CR:CHBz and Ph3As:CBaCR:CHCN were formed from arsonium ylide II and they could be separated by chromatog. and the total yields were about 95%. At low temperature (-78癈), Ph3M:CBzCR:CHCN (M = P, A5) were formed as the sole products in moderate yield.     

光氧化反应的研究 V: 氰基蒽敏化苊烯的电子转移光氧化反应

对于容易发生单线态氧(^1O2)反应的稠环烯烃能否在氰基蒽敏化下发生电子转移光氧化研究甚少. 作者曾报道了氰基蒽敏化的9-本甲叉芴的ET光氧化过程. 本文首次探讨了非交替稠环烃, 苊烯(AN), 在9,10-二氰蒽(DCA)或9-氰基蒽(CNA)敏化下的光氧化反应及其机理.     

Investigation of interfacial adhesion in nylon-6 fibre/NBR composites through restricted equilibrium swelling technique

Short nylon-6 fibre reinforced acrylonitrile butadiene rubber (NBR) composites were prepared and the interfacial adhesion was evaluated by the restricted solvent swelling technique. The solvents used were N,N-dimethyl formamide (DMF), dimethyl sulphoxide (DMSO) and acetonitrile. As the fibre content increased, the solvent uptake decreased, which has been attributed to the increased hindrance to solvent penetration due to better fibre–rubber interaction. It was observed that the ratio of change in volume fraction of rubber before and after swelling to the volume fraction of rubber before swelling (V ₀ – V _r/V ₀) was lower for a bonding agent added composite, compared to the unbonded one. Anisotropic swelling studies were carried out to analyze the extent of fibre alignment and fibre–matrix interaction. It was seen that in strongly bonded composites, the swelling mainly took place in the thickness direction. The rubber–fibre interaction has also been examined by the Lorenz–Parks and Kraus equations.     

腈类Aldol反应的发展与应用

芳香腈与醛的Aldol反应已被证明是一种合成各种反式β-羟基腈的有效途径。该反应的反式非对映立体选择性可用过渡态模型中的非成键立体相互作用来解释, 并得到了^6Li, ^1^5N和^1^3C NMR波谱数据的证实。本报告通过变醛和芳香腈试剂的电子结构, 调查了电子效应在决定该Aldol反应非对映立体选择中的作用。其次, 脂肪腈反应的初步研究结果也有论及。最后, 本文介绍了由β-羟基腈向各种纯非对映异构体, 多功能性的开环和杂环γ-氨基醇衍生物的转化反应。