丁基苯的三氟化钴气相氟化

以元素氟、高价金属氟化物和电化氟化链状有机化合物往往得到许多副产物,而主要产物产率较低,通常认为氟化时伴随有链的降解,重排和聚合等副反应.以三氟化钴进行氟化只有少量环化产物生成.近年来由于分离技术的提高,对复杂的氟化产物进行分离鉴定、探讨氟化机理从而提高反应得率,使氟化反应进一步得到开发利用.我们将丁基苯以三氟化钻进     

一些氢化茚酮和氢化萘酮物的环氧立体构型

在不同浓度的三乙胺乙酸乙酯溶液中2-甲基环戊-1,3-二酮与氯代甲基乙烯酮(1b)反应可分别得三酮、α-氯代醇或环氧双酮. α-氯代醇经X射线单晶衍射分析结果推断出环氧双酮的环氧是β构型, 其异构体为α, 用相似的方法制得的同系环氧物也经X射线单晶衍射分析, 结果表明其环氧为β构型.     

新型非线性光学材料的分子设计: 系列螺旋共轭化合物的结构、光谱及二 阶非 线性光学性质的理论研究

采用AM1和ZINDO系列方法研究了螺旋共轭分子2,2'-螺二茚-1,1',3,3'-四酮及其腈基衍生物的几何构型,研究了各分子的稳定构型,并以稳定为基础,计算了这些分子的电子光谱,二阶非线性光学系数βμ,β0,及电荷转移,考察了取代基变化对βμ的影响,计算结果表明所设计分子兼具较大的二阶非线性光学系数和较高的透过率,有希望成为一类新型的二阶非线性光学材料。     

3aβ-羟基-4α-氯-7αβ-甲基六氢茚-1,5-二酮和4aβ,5β-环氧-8aβ-甲基十氢萘1,6-二酮的晶体结构和分子构型

用X射线晶体结构分析法测定了氯代羟基六氢茚二酮(1)和环氧十氢萘二酮(2)的晶体结构和分子构型。化合物1属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数a=10.439(1),b=19.950(2),c=9.455(1)A,Z=8;化合物2属单斜晶系,空间群为P2~1/c,晶胞参数a=8.355(2),b=9.221(2),c=25.801(4)A,β=94.19(1)`,Z=8。在RASA-IIS型四圆衍射仪上收集了这两个化合物的衍射数据,用直接法解晶体结构,经块对角矩阵最小二乘修正,对化合物1的1810个独立的可观察反射,R=0.043;对化合物2的1804个独立的可观察反射,R=0.064。化合物1带有a-Cl,β-CH~3和β-OH。由此推断环氧六氢茚二酮(3)的分子构型带有β-CH~3和β-环氧。化合物2中的甲基和环氧基均为β构型,与3相似,因此Danishefsky等由核磁共振所推断的关于2的分子构型中的α环氧应校正为β环氧。     

经钛环中间体合成三芳基乙烯

通过连续反应,合并操作等途径对Masai-Rausch反应进行了改进,提高了烯烃收率,并扩大了合成的适用范围,使其成为某些专一几何构型三芳基乙烯的合成方法之一。用改进方法合成了一些立体专一性的三芳基乙烯,收率一般为50～70%,产物除经常规分析外,还通过钛环中间体的分离与分析、比较烯烃异构化前后的波谱变化、烯烃氧化产物的制备以及反应历程分析,确定了它们的结构。     

2, 5-二间氮杂氧茚氢醌激发态质子转移反应机理的研究

用AM1+INDO/SDCI方法对2, 5-二间氮杂氧茚氢醌分子内激发态质子转移反应进行了理论研究, 求得了基态和激发态反应的位能面、势垒、过渡态, 并对有关化合物的光谱进行了理论指认, 所有理论计算结果均与实验结果符合较好。在此基础上对反应机理进行了探讨, 认为有利的是单质子转移反应不是双质子转移反应。     

[60]富勒烯与1, 1'-联茚的Diels-Alder加成物的合成与结构表征

通过Diels-Alder环加成反应,发现可控制反应条件,使1,1'-联茚与C60反应,并高产率地得到具有新颖结构的单加成物。用HPLC,FT-IR,FD-MS及^1HNMR,^13CNMR,HMQC,HMBC等多种波谱技术对其结构进行表征,测得它的两个sp^3杂化的桥头碳的化学位移为σC:70.91,证明生成的衍生物为[6,6]闭式环加成。^13CNMR谱共给出38个信号,表明C601,1'-联茚衍生物分子具有Cs对称性;此外,还发现单加成衍生物C601,1'-联茚热稳定性好,在四氢呋喃、丙酮等极性溶剂中溶解性好,很适合于在LB膜及光限幅性能方面的研究。