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The reductive amination reaction of acetone by cyclohexylamine over hydrogenation metal catalysts was investigated. The study
is focused on the formation of side products in the reaction. It was verified that the formation of amines having unusual
combinations of alkyls is caused by the metal-catalyzed rearrangement of the double bond around the nitrogen atom in an imine
intermediate and consequent reactions of the isomeric imine. It was found that the isomerization reactions occur over virtually
all of the hydrogenation catalysts studied, while their respective activities for the imine isomerization decreases in the
order Ni = Co > Ru > Pt = Rh > Pd. 相似文献
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联萘衍生物作为手性配体在不对称氢化中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
综述了近年来联萘衍生物作为手性配体构成的金属络合物在前手性烯、酮及亚胺的不对称氢化反应中的应用。 相似文献
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本文通过两组含磷非对映异构体^3^1P NMR化学位移的测定和分子力学计算,观察到非对映异构体之间,分子力学计算的磷原子局部Van der Waals相互作用能( E~V~D~W~-~P)是影响其^3^1P NMR化学位移的主要因素,即E~V~D~W~-~P大的异构体,δ~3~1~P在低场,E~V~D~W~-~P小的,δ~3~1~P在高场.这一结果对利用非对映异构体中某核的NMR化学位移的实验测定,结合分子力学计算的该核的局部Van der Waals相互作用能, 建立一种简便的确定非对映异构体中未知不对称中心的绝对构型的新方法,具有一定的理论意义和实用价值 相似文献
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Grubbs水杨亚胺基镍/钯催化剂是一类新型含氮、氧配位杂原子的中性单组分 烯烃聚合催化剂。以不带取代基的水杨亚胺钯为模型催化剂,采用密度泛函理论 在B2LYP/LANL2DZ水平上对其催化聚合丙烯的链增长机理进行了研究。与催化剂配 位原子氮的对位进攻相比,丙烯从氧的对位进攻的复合能大、插入能低。当烷基链 在配位原子O的对位时1,2-插入速率低于2,1-插入;当烷基链在配位原子N对位时 ,1,2-插入速率高于2,1-插生产方式。能量量低的插入路径是烷基链在N对位是 的1,2-插入。2,1-插入路径中的γ-氢桥键烷基配合物能异构化得三个β-氢桥键 的烷基配合物,空间位阻最小的最稳定。1,2-插往前只生成一个β-氢桥键烷基配 合物。与氮原子对位的配合物相比,所有在配位原子氧对位的β-氢桥键的烷基配 合物都是更稳定的配合物构型。 相似文献