Quantitative Felddesorptions-Massenspektrometrie. II

Zusammenfassung Die Molekülionen von Gemischen polycyclischer Kohlenwasserstoffe wurden auf der Photoplatte eines hochauflösenden Felddesorptions-Massenspektrometers registriert. Die erhaltenen Schwärzungsintensitäten wurden mit der relativen Konzentration der eingesetzten Mischungskomponenten verglichen. Proben im Mikrogrammbereich ergaben Abweichungen von etwa ± 5%.Wir danken Herrn Dr. H. Güsten, Karlsruhe, für die uns zur Verfügung gestellten polycyclischen Kohlenwasserstoffe und Herrn Dr. W. D. Lehmann für wertvolle Diskussionen. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Ministerium für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen sowie dem Fonds der chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Unterstützung.     

High resolution field desorption mass spectrometry III

Summary For the examples shown in this study in all cases FD-MS allowed the determination of the molecular weight and the elemental composition. Some of the characteristic features of sulphonic acids and sulphonates in field desorption are described. The method is obviously very well suited for the analysis of non-volatile technical products (e.g. dyestuffs, detergents, drugs). Information about the molecular weight, the structure, organic and inorganic by-products and impurities is obtained and thus the applicability of FD-MS to the analysis of actual analytical problems is clearly demonstrated.

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Hochauflösungs-Felddesorptions-MassenspektrometrieIII. Sulfonsäuren und Sulfonate

Zusammenfassung Für die untersuchten Verbindungen ergab FD-MS in allen Fällen das Molekulargewicht und die Bruttoformel. Einige der charakteristischen Merkmale von Sulfonsäuren und Sulfonaten bei der Felddesorption werden beschrieben. Die Methode ist für die Analyse nichtflüchtiger, technischer Produkte (z. B. Farbstoffe, Detergentien, Pharmazeutica) sehr gut geeignet. Sie liefert Informationen über das Molekulargewicht, die Struktur, organische und anorganische Nebenprodukte und Verunreinigungen.

Part II.: Schulten, H.-R., Games, D. E.: Glycosides. Biomed. Mass Spectrom. 1, 120 (1974).     

Felddesorptions-Massenspektrometrie von Biociden des Phenylharnstoff-, Carbamat- und Thiocarbamattyps

Zusammenfassung Das Verhalten von Herbiciden und Insecticiden aus den Verbindungsklassen der Phenylharnstoffe und Carbamate in der Felddesorptions-Massenspektrometrie wurde untersucht. Die erhaltenen Spektren zeichnen sich durch hohe Molekülionenintensitäten und ein charakteristisches Fragmentierungsverhalten aus. Im Hinblick auf die Identifizierung der Biocide in Umweltproben (z. B. aus Gewässern) wurden die Nachweisgrenzen für Standardverbindungen und Testgemische ermittelt. Die günstigsten methodischen Voraussetzungen für die niedrig- und hochauflösende Felddesorptions-Massenspektrometrie in der Spurenanalyse dieser Verbindungen werden beschrieben. Beim elektrischen Nachweis ergibt sich aus der Akkumulierung der FD-Massenspektren mit einem Vielkanalanalysator und der damit erreichbaren Aufzeichnung der Isotopenverteilung eine weitere Information für die Zuverlässigkeit des Nachweises.

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Field desorption mass spectrometry of biocides of the phenylurea and carbamate type

Summary Herbicides, insecticides and fungicides of the phenylurea, carbamate-, and thiocarbamate type have been investigated by field desorption mass spectrometry. The spectra obtained show high molecular ion intensities and a characteristic fragmentation pattern. In view of the identification of these biocides in environmental samples (e.g. from surface water) the limits of detection for standard compounds and test mixtures were evaluated. The optimal methodological parameters for trace analyses of these compounds in low and high resolution field desorption mass spectrometry are described. For electrical detection the accumulation of the spectra with a multichannel analyser and the thus available registration of the isotopical distribution of the molecular ions yield an additional information which further improves the reliability of the identification of environmental chemicals.

     

Qualitative und quantitative Spurenanalyse organischer und anorganischer Substanzen in biologischen Proben mit der Felddesorptions-Massenspektrometrie

Ohne Zusammenfassung

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Qualitative and quantitative trace analysis of organic and inorganic substances in biological samples by field desorption mass spectrometry

     

High resolution field desorption mass spectrometry

Summary The first complete mass spectra of unprotected dinucleotides e.g. TpT, GpU, ApC, and CpA are reported. In all cases these spectra make possible the determination of the molecular weight. In addition structural information about the building blocks of the dinucleotides can be obtained.

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Hochauflösungs-Felddesorptions-MassenspektrometrieIV. Dinucleotide

Zusammenfassung Die ersten vollständigen Massenspektren von underivatisierten Dinucleotiden wie TpT, GpU, ApC und CpA werden beschrieben. In allen Fällen ermöglicht die Felddesorptions-Massenspektrometrie die Bestimmung des Molekulargewichtes. Zusätzlich liefert die Methode wichtige Strukturinformation über die Bausteine der Dinucleotide.

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Abbreviations MS mass spectrometry, mass spectrum - TMS trimethylsilyl - FD field desorption - M molecular ion - HR high resolution - e.h.c. emitter heating current - BAT best anode temperature Part III: Schulten, H.-R., Kümmler, D.: Sulphonic acids and sulphonates. Z. Anal. Chem.278, 13 (1976).     

Quantitative field desorption mass spectrometry

Summary The first application of field desorption mass spectrometry (FD-MS) to the determination of the label content and the statistical isotopic distribution in radiolabelled substances is reported. The total amount of tritium in steroids such as [6,7-³H]estradiol and [2,4,6,7-³H]estradiol was estimated. Data are easily derived from the field desorption mass spectra which allow the calculation of the distribution of the radioisotope in the investigated biochemicals with an accuracy below 1%.The two main advantages of the technique reported here are the small sample consumption in the nanogram range (which is particularly important for radiolabelled chemicals of high specific activity) and the highmolecular ion abundance of polar substances (the thermal and mass spectrometric fragmentation is almost completely missing) which give optimal information about the isotopic composition of the intact molecule. In addition, the short analysis time by FD-MS of approximately 30 min for the complete isotopic determination and the good precision of a few tenths of a percent underline the utility of this new method for the assay of radioisotopes in compounds of biochemical, medical and environmental interest.For part XVIII see reference [1]     

Quantitative Felddesorptions-Massenspektrometrie VI

Zusammenfassung Die Kombination Massenspektrometer-Vielkanalanalysator wird zur quantitativen Aufnahme von Felddesorptions-Ionenströmen benutzt. Es wird gezeigt, daß die relativen Intensitäten von [M]⁺, [M + H]⁺ und [M + Na]⁺-Ionengruppen mit integrierender elektrischer Registrierung über eine Vielzahl von cyclischen Scans mit einem mittleren Fehler von 0,4% gemessen werden können. Anwendungen dieser direkten Isotopenanalyse zur Identifizierung von Verbindungen sowie zur Bestimmung des Markierungsgrades von stabilisotopen-markierten Substanzen werden vorgestellt und diskutiert.Diese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Fonds der Chemischen Industrie und dem Ministerium für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen unterstützt. Wir danken den Herren Dr. G. L. Peele und Dr. D. A. Brent, Wellcome Research Laboratories, Burroughs Wellcome Co., Research Triangle Park, N. C, USA, für die Übersendung eines Vorabdrucks der Referenz [15].