不具C2对称轴的Co（Ⅲ）（Salen)催化的末端环氧化合物的水解拆分

用（S）-3-甲基-1，2-丁二胺或（R）-1，2-丙二胺为原料与2-羟基-5-甲-3- 叔丁基苯甲醛缩合，得到不具C2对称轴的手性Salen, 与Co(Ⅱ）络各并氧化后得到 4a或4b.4a和4b成功地应用于外消旋末端环氧化合物的水解拆分，取得了较好的产 率，但产物的对映体过量值较低。     

SYNTHESIS, CHARACTERIZATION, METAL-UPTAKE BEHAVIOR OF BIS（BENZIMIDAZOLE） RESIN SUPPORTED ON EPOXIDE POLYMER

The new chelate resins, abbreviated as PNBMZs and PBBMZs based on epoxide polymer, were synthesized by polycondensation of N,N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline or 1,4-bis（2,3-epoxypropyl）benzene with the primary amine group of 1,3-bis（benzimidazol-2yl）propylamine （BBPAH）. The ion exchangers contain 2.71-3.23 mmol of the ligand contents per gram of the resin. Batch extraction capacities were determined for the metal chloride salts in buffer solutions in the pH range from -1 to 6.0. The chelate resins were very selective for Cu^2＋, Zn^2＋, Cd^2＋ in the presence of other divalent transition metal ions. The maximum uptake capacities of PNBMZ （synthetic molar ratio = 1：1.5） under non-competitive condition were found to be 0.94 mmol/g for Cu^2＋ at pH = 2, 1.3 mmol/g for Cd^2＋ at pH = 1 and 1.75 mmol/g for Zn^2＋ at pH = -1 respectively. While in the case of PBBMZ, it was 1.39 mmol/g for Cd〉 at pH = 1. The metal-uptake behaviors for both of them showed strong pH dependence, and their extraction capacities increase with decreasing pH. The uptake of Cu^2＋ by the resin PNBMZs at pH = 1 was found to be rather fast with t1/2 = 18 min. Metal-uptake experiments under competitive conditions also confirm that the chelate resins have a high selectivity for Cu^2＋, Zn^2＋, Cd^2＋ and the contrary pH dependence.     

青蒿素及其一类物的结构和合成XVI.青蒿戊素的合成和α-环氧青蒿酸甲酯环氧的开环反应

β-环氧青蒿酸甲酯(25)经甲酸处理得反式双竖键开环产物(26),经水解和内酯化得青蒿戊素(1),α-环氧青蒿酸甲酯(5)或叔丁酯(18)及α-环氧双氢青蒿酸甲酯(12a,b)与甲酸反应未生成反式双竖键开环产物,并对其反应机理作了讨论。     

无机过氧化物在有机反应中作用的研究 I: 利用过硼酸钠进行烯烃环氧化反应

本文报导利用无机过氧化物(过硼酸钠)进行烯烃环氧化反应过硼酸钠对多数烯烃的环氧化反应可得到较为满意的结果, 但对α-蒎烯, 过硼酸钠可导致产物的异构化, 反应结果得到一含有四种组份的混合物, 总得率为85%, 而使用有机过氧酸对它进行环氧化反应时其产率可达90%。     

一些氢化茚酮和氢化萘酮物的环氧立体构型

在不同浓度的三乙胺乙酸乙酯溶液中2-甲基环戊-1,3-二酮与氯代甲基乙烯酮(1b)反应可分别得三酮、α-氯代醇或环氧双酮. α-氯代醇经X射线单晶衍射分析结果推断出环氧双酮的环氧是β构型, 其异构体为α, 用相似的方法制得的同系环氧物也经X射线单晶衍射分析, 结果表明其环氧为β构型.     

直接由SiO2低温合成含硅环氧化合物及其结构表征

研究了直接由SiO2(沉淀白炭黑)、乙二醇、KOH为原料低温合成高活性的五配位有机硅络合物[KSi-(OCH2CH2O)2OCH2CH2OH]然后与环氧氯丙烷反应,生成含硅环氧化合物,并借助于红外、核磁共振、热分析、能谱元素分析等现代测试手段,对合成的产物进行了结构表征。     

Sm(Ⅲ)催化的三级环氧醇高度非对映选择性重排还原 反应-1, 3-二醇单酯的新 合成方法

本文报道了一个α-羟基环氧化物被Sm(Ⅲ)催化的新颖的串联反应。此反应一步完成了两个连续反应,高度非对映选择性地构筑了三个连续的立体中心。它可以成为一种高度非对映选择性地构筑2-季碳-1,3-二醇结构的一般方法。该反应的条件和机理在文中也作了详细的讨论。     

青蒿素及其一类物的结构和合成 XXIII: 脱氧青蒿素碱降解产物内酯构型的测定

本文根据具有双氢青蒿乙素这类结构的化合物, 其内酯构型和内酯羰基α-位氢的化学位移间存在的经验性规律, 推定了脱氧青蒿素碱降解产物的内酯构型应为β-顺式内酯构型2, 并通过合成此降解产物加以证实, 同时讨论了降解产物形成的机理。     

1-芳基-3-(5-氯-1,3-二苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的新重排反应

报导了1-芳基-3-(5-氯代-1,3-二苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的重排反应, 生成β-(4,5-二氢-1,3-二苯基-5-酮-1H-4-吡唑基)-α-羟基-α-P-甲苯基丙酸, 讨论了反应机理, 并用红外光谱, 核磁共振氢谱, 碳十三核磁共振和微量分析证实了结构.     

硒插入C-Zn键及其生成物与环氧

硒插入芳基锌的C-Zn键产生对应的芳基硒化锌，它与环氧或α，β-不饱和酯 （腈）在温和的条件下反应生成对应的不对称的硒醚。