含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究 XVIII: 异构化的螺环[4.4]-1,3-壬二烯(二羰基)[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物和螯合烯丙基铁配合物的合成和结构

螺环[4.4]-1,3-壬二烯三羰基铁(1)与芳基锂试剂, ArLi(Ar=C~6H~5, o-,p-CH~3C~6H~4, p-CH~3OC~6H~4, p-ClC~6H~4, p-C~6H~5C~6H~4)在乙醚中于低温下反应, 生成的酰羰基金属盐用Et~3OBF~4在水溶液中于0℃烷基化生成不稳定的异构化的螺环[4.4]-1,3-壬二烯(二羰基)[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物(2-7)。这些配合物与膦在石油醚中于低温下加成反应, 转变为稳定的膦加成物(8-12)。12的结构经单晶X射线结构分析进一步证实。     

双吡唑啉酮类螯合剂1,6-双[4'-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代)吡唑啉基]-1.6-已二酮与铀、钍固体配合物合成及表征

本文报道了1,6-双[4'-(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代)吡唑啉基]-1,6-已酮与铀、钍固体配合物的组成。从红外光谱、质子核磁共振谱、差热曲线及微分热重曲线的数据, 得到了其配位状态方面信息。     

花生酸-钌有机螯合物Ru(phen)_3~(2+)的单分子膜和LB膜中分子聚集行为的研究

以功能性的钌有机螯合物Ru(phen)_3~(2+)作为亚相离子,花生酸在亚相表面 上形成稳定的单分子膜。π-A等温线和动态弹性测量表明,此膜因花生酸与钌螯离 子发生了静电相互作用而有更大的可压缩性,并在固态区发生了分子聚集。用垂直 法成功地制备了嵌有Ru(phen)_3~(2+)离子的超薄有序Y-型LB膜。光谱实验表明, 所得LB膜是稳定、均匀的层状三明治结构,在层面内Ru(phen)_3~(2+)与花生酸结 合成相对稳定的分子基团形成了J-聚体。     

三爪结构萘乙酰胺衍生物与过渡金属离子的螯合荧光增强

合成了具有三爪结构的化合物三-(1-萘乙酰胺乙基)胺(1),它对具有荧光猝灭能力的过渡金属离子具有荧光增强的效应。比较不同的过渡金属离子存在时上述化合物溶液的荧光光谱和吸收光谱变化,可以发现：在利用荧光光谱进行检测时必须注意过程中引起荧光增强和猝灭的机制,这将对考察配体与金属离子间配位能力大小作出正确估计有着重要的帮助。     

过渡金属离子与明胶相互作用的研究

利用荧光猝灭法,研究了pH值10.0,不同温度下,Mn^2+,Co^2+,Ni^2+,Hg^2+与明胶的相互作用。计算了猝灭常数、螯合平衡常数和结合位点数。紫外光谱和显微红外光谱的测定结果表明,Mn^2+,Co^2+,Ni^2+与明胶分子中的酰胺键发生了作用。确定了猝灭机理。计算得出的热力学函数表明,在Mn^2+,Co^2+,Ni^2+对明胶荧光的猝灭过程中,熵效应起着重要的作用。     

表面离子法制备多组分LB膜和CeO_2-Gd_2O_3陶瓷膜

以铈、钆的β二酮螯合物Ce(tmhd)_4和Gd(tmhd)_3(tmhd = tetramethylheptanedionate)为表面离子,与花生酸（AA）在水面上共铺展,可 形成具有良好相容性、稳定性和可压缩性的混合Langmuir膜,这是由于稀土螯合物 与AA间发生了新的配合,而且Gd(tmhd)_3与AA间的相互作用更强。用垂直法将它们 的三组分混合Langmuir膜沉积,制得了具有良好周期性结构的Y型三组分混合LB膜 。以它作前驱物,经过紫外臭氧（UVO）和热处理,制得了CeO_2-Gd_2O_3(CGO)超 薄陶瓷膜。X射线光电子能谱（XPS）表明,由于两种稀土螯合物和AA间的结合强度 不同,在沉积LB膜时表面离子发生了选择性转移,而且温度对表面离子的转移选择 性有影响。这对制备组分和厚度可控的应用薄膜很有意义。