聚合物载体-稀土金属配合物的研究IV.含亚硫酰基聚合物载体-稀土金属配合物的合成,表征及其催化活性

Styrene-2-(methylsulfinyl)ethyl methacrylate copolymer-supported MCl3 complexes, where M = La, Pr, Nd, Eu, Ho, Er, Tm, and Yb, were prepared and characterized by IR spectroscopy. The catalytic activity of the polymer-supported NdCl3-(iso-Bu)3Al system towards stereospecific polymerisation of butadiene was 2-3 times higher than that of NdCl3-(iso-Bu)3Al-DMSO system. The cis-1,4 content of polybutadiene formed was >98%.     

高分子负载苯并噻唑 盐的制备及其催化反应

制备了载于交联聚苯乙烯和苯乙烯与甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物的苯并噻唑盐, 并研究了用这些高分子载体苯并噻唑盐催化的醛对α,β-不饱和化合物的Michael加成反应.     

新型芳香胺－邻醌聚合物的合成及其作为纳料固定化酶载体的研究

以碘酸盐为氧化剂,通过氧化－迈克尔加成反应,由邻苯二酚和4,4'-亚甲基 苯胺合成了一种新的功能聚合物,芳香胺－邻醌聚合物。这种聚合物表面由分布均 匀的纳料颗粒和孔穴构成。由于这种聚合物分子含有疏水骨架、羰基和胺基的有序 分布,以及独特的纳料微观颗粒和孔穴结构,使其成为吸附法固定化酶的良好载 体。     

新型氧载体二氯二双氧二(三甲基硅)合锰的合成

本文报道用三甲基硅负离子作为配位体,一步合成新型氧载体-二氯二双氧二(三甲基硅)合锰配合物的新方法,研究了配合物可逆键合氧的功能和热行为.经元素分析、红外光谱、1H核磁共振谱、差热-热重等分析,确定了化合物的组成。     

用TG/DTG/DTA研究硅沸石与有机分子的主体/客体相互作用

用TG/DTA/DTA法研究无阳离子与Si-OH缺陷、结构完美的硅沸石上烃类、烷基醇、烷基胺的热脱附行为。有机分子从硅沸石上脱附的温度低于300℃。其亲和性值AT=Td-Tb, 式中Td为有机分子在DTG上的失重峰温, Tb为该有机物在标准压力下的沸点。饱和烷烃的AT值为60~90, 而苯、甲苯、对二甲苯等的AT值为6~13。电负性较强的羟基使烷基醇与硅沸石的亲和性明显下降。多羟基醇的AT值为负值。对二甲苯、烷基醇、烷基胺在脱附时有明显吸热效应。AT值及脱附热效应的不同是硅沸石骨架O^2^-微孔表面与有机分子C-H基团, 其它极性基团之间相互作用不同, 以及受到硅沸石骨架空间限制的被吸附分子间缔合情况下同所致, 反应了不同类型的主体/客体超分子相互作用。     

聚4-乙烯基吡啶/SiO~2纳米杂化材料负载茂钛催化剂的制备 及苯乙烯聚合

以聚4-乙烯基吡啶(PVP)为有机组分,正硅酸乙酯(TEOS)为无机组分,利用sol-gel方法制得PVP/SiO~2纳米杂化材料,以此为载体制备了杂化材料负载单茂钛催化剂。利用XPS和IR分析了载体与CpTiCl~3的结合方式,确认对苯乙烯聚合有两种活性中心,苯乙烯聚合结果表明在50℃左右间规度达到最大;在70℃,n(Al)/n(Ti)=1500时活性最高可达1.09×10^6gPS/(molTi·h),GPC结果表明产物分子量分布呈双峰分布。     

RhCo双金属催化剂的研究 I. RhCo双金属催化剂的金属-金属及金属-载体相互作用

利用XPS对以金属盐共浸渍制备的Rh+Co/Al2O3和Rh2Co2(CO)12为前体制备的Rh2Co2/Al2O3催化剂的金属-金属及金属-载体相互作用进行了详细研究。发现Rh+Co/Al2O3经400℃H2还原后, Rh的结合能与Rh^0的结合能接近, Co基本上以CoAl2O4状态存在, Co^0的谱峰很弱; 而Rh2Co2/Al2O3经400℃H2还原后, Rh的结合能与Rh^0接近, Co除以CoAl2O4状态存在外, 还有相当一部分以Co^0状态存在。上述结果揭示出两个样品的Rh-Al2O3的相互作用弱, Co-Al2O3的相互作用强。Rh+Co/Al2O3上Rh-Co相互作用弱, 而Rh2Co2/Al2O3在H2还原后仍保持RhCo簇合物的强的Rh-Co相互作用, 导致显著量的Co^0存在。     

以SIO~2为载体的乙烯丙烯共聚高效Ziegler-Natta催化剂

本工作以反应法制备了sio~2负载的乙丙烯共聚高效ziegler-natta催化剂, 考察了Ticl~4/Al~2t~3l~3/Sio~2催化体系的催化效率,发现在无Mgcl~2及Mg系化合物存在下,使催化活性大大提高,并利用ESR对高效的原因进行了初步探讨,得到了一些有意义的结果.     

固载化聚乙二醇树脂的合成及其接肽性能研究

聚乙二醇在浓氢氧化钠溶液中接枝到氯甲基化聚苯乙烯树脂上,制成了具有亲水性的固载化聚乙二醇树脂.讨论了各种反应条件对接枝反应产率的影响.用合成的树脂作载体,测定了合成多肽的反应动力学及缩合产率.与氯甲基化聚苯乙烯树脂相比,提高了合成多肽的反应速率及缩合产率.     

长链四烷基锡作中性载体的亚硝酸根选择性电极的研究

用亲脂的长链四烷基锡作中性载体制备亚硝酸根选择性电极. 其选择性模式与经典的阴离子交换剂相比有显著不同, 相对硝酸根的电位选择性系数改善约4个数量级. 线性响应区间为1x10^-^1-2x10^-^5mol.dm^-^3, 检测下限为5x10^-^6mol.dm^-^3. 电极斜率在弱性介质中为Nernst响应, 在弱酸性介质中为两倍Nernst响应. 紫外光谱研究发现酸度影响载体与阴离子的多级配位平衡. 电极斜率的变化与此平衡密切相关, 在此基础上给出了对电极斜率的异常变化及电位-pH