Crystal structure and conformation of 10-aryl-bilatrienes-abc

Summary Crystal structure determinations of etiobiliverdin-IV (1) and of twomeso-substituted arylbilatrienes-abc (the 2-imidazolylderivative2 and the 4-nitrophenylderivative3) are reported. All three molecules have aZ,Z,Z configuration and occur in the crystal in anall-syn conformation, which results in a helical overall molecular shape. As a consequence of the steric repulsion between the aryl substituent and the two methyl groups on positions 8 and 12, the pitch and the curvature of the helix are larger in the twomeso-substituted derivatives2 and3 compared to1. In each structure, the packing is dominated by the formation of centrosymmetric, S-shaped dimers via two hydrogen bonds between the pyrrolic H-atom and the carbonyl oxygen of ring A of two molecules related by the operation of an inversion center.

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Kristallstruktur und Konformation von 10-Aryl-bilatrienen-abc

Zusammenfassung Es wird über Kristallstrukturbestimmungen von Aetiobiliverdin-IV (1) sowie zweiermeso-substituierter Arylbilatriene-abc (dem 2-Imidazolylderivat2 und dem 4-Nitrophenylderivat3) berichtet. Alle drei Moleküle liegen im Kristall in einerZ,Z,Z Konfiguration vor und nehmen eineall-syn-Konformation ein, woraus sich eine helikale Molekülgestalt ergibt. Als Folge der sterischen Abstoßung zwischen dem Arylsubstituenten und den beiden Methylgruppen an den Positionen 8 und 12 sind die Ganghöhe und die Krümmung der Helix in den beidenmeso-substituierten Derivaten2 und3 gegenüber1 vergrößert. Die Kristallpackung wird in den drei Kristallstrukturen bestimmt durch die Ausbildung S-förmiger, zentrosymmetrischer Dimeren, die durch zwei intermolekulare Wasserstoffbrücken zwischen dem pyrrolischen Wasserstoffatom und dem Carbonylsauerstoff von Ring A zweier zentro-symmetrieäquivalenter Moleküle zusammengehalten werden.

     

Zum Einfluß externer Punktladungen auf das Absorptionsspektrum von Gallenfarbstoffen des Bilatrien-abc-typs

Spectrophotometric titrations of biliverdin (1) and a bilatriene-abc bearing an amine substituted chain (3) revealed an external charge induced bathochromic shift of the absorption spectrum in case of the positive non conjugated charge (3). This shift is in the order of 30 nanometers.