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用一维自洽场晶体轨道法探讨了过渡金属夹心高聚物[(C~4BH~5)M]~n(M=Cr,Mn,Fe,Co,Ni)的一维链结构和电子结构.计算表明,堆积单元(C~4BH~5)M中价电子数为奇数的高聚物结构会发生Peierls畸变,而价电子数为偶数的将取规则结构,由能带结构得到, [(C~4BH~5)Mn]~n的前线能带出现交叉,可能会发生进一步的结构畸变,但也有可能保持非满状态,成为异体.[(C~4BH~5)Ni]~n可能是不稳定的.其余三个高聚物为半导体或绝缘体,这系列高聚物电荷载流子通路主要依赖于金属d轨道重叠. 相似文献
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TiO2/PtO-Pt复合膜和SnO2/PtO-Pt复合膜氢敏性能的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
将PtO-Pt纳米粒子膜与TiO2,SnO2纳米粒子膜复合,利用PtO-Pt纳米粒子膜作 为插入电极和催化剂,设计并研制出一类新型双层结构复合膜气体传感器。采用 TEM和SEM对薄膜的显微结构进行了表征,对空气中4.0H2的氢敏性能研究表明: 200℃时,TiO2/PtO-Pt复合膜对氢气的灵敏度为70%,而TiO2纳米粒子膜无响应。 100℃时,SnO2/PtO-Pt复合膜的灵敏度为92%,同样条件下,SnO2纳米粒子膜的灵 敏度仅为4%。说明PtO-Pt纳米粒子膜的催化作用能够显著提高TiO2和SnO2的膜氢 敏性能。另外,TiO2/PtO-Pt复合膜和SnO2/PtO-Pt复合膜均对空气中H2有很高的选 择性。 相似文献
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[TPPFe(III)]~2O的合成及其对细胞色素P-450的模拟 总被引:3,自引:0,他引:3
TPPFe(III)Cl通过中性Al~2O~3色谱柱得到一个新化合物, 它在HPLC中的保留时间比TPPFe(III)Cl大得多, IR、UV-Vis和元素分析表明, 这个新化合物是[TPPFe(III)]~2O. 同TPPFe(III)Cl一样, 它具有在常温常压下催化碳氢化合物单充氧化的性质。[TPPFe(III)]~2O催化下PhIO氧化环己烷的反应, 在CH~2Cl~2和环己烷介质中, 氧化产率分别为14.97和62.6%, 高于TPPFe(III)Cl作催化剂时的产率。在环己烷溶剂中, 反应产率与反应时间呈线性关系, 且反应有大约3小时诱导期。但在CH~2Cl~2溶剂中不存在反应产物与时间的线性关系, 也不存在诱导期。与TPPFe(III)Cl比较,[TPPFe(III)]~2O对氧化剂更稳定。上述事实表明, [TPPFe(III)]~2O能够作为细胞色素P-450的模型化合物。 相似文献
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二氟甲磺酸(1)在室温下即可和五氧化二磷作用,但和全氟烷烃磺酸不同,它并不生成相应的磺酸酐。脱水后进一步消除二氧化硫产生二氟卡宾,二氟卡宾再插入二氟甲磺酸得到二氟甲磺酸二氟甲酯(2)。若有其它全氟烷基磺酸或全氟烷基羧酸存在时,也可得到相应的全氟烷基磺酸二氟甲酯(4)或全氟烷基羧酸二氟甲酯(6)。用三氯氧磷或二氯亚砜代替五氧化二磷和1作用,也得到类似的结果。对二氟卡宾生成的可能机理进行了讨论。 相似文献
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Jaromir Dmytrzyk Andrzej Kotarba Hanna Grabowska Roman Klimkiewicz 《Research on Chemical Intermediates》2004,30(3):337-342
The influence of gas-phase methylation of phenol on the state of the Fe-Si-Cr-K oxide catalyst surface was investigated by thermodesorption of K atoms and ions. Changes in potassium desorption energies, as determined from Arrhenius-like plots, varied from 3.07 eV to 1.21 eV for the atoms and from 2.59 eV to 2.89 eV for ion desorption from the active and deactivated samples, respectively. The results were discussed in terms of transformation of the catalyst surface and formation of β-ferrite. 相似文献
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液相沉积法制备光催化活性TiO2薄膜和纳米粉体 总被引:7,自引:0,他引:7
采用液相沉积法,在35℃通过向六氟钛酸铵水溶液中添加硼酸和结晶诱导剂锐 铁矿型TiO2纳米晶,沉积出具有光催化活性的Ti02薄膜和纳米粉体.用XRD,AFM, 阶梯仪,UV-vis,BET法对Ti02薄膜和粉体的沉积条件、结构、厚度和性能进行了测 定和表征,并用亚甲兰的降解,评价了TiO2薄膜和纳米粉体的光催化活性.结果表 明,当反应物六氟钛酸铵与硼酸的摩尔比为1:2—1:4时,沉积的粉体和薄膜含有 锐钛矿相Ti02;经300℃热处理的Ti02薄膜和纳米粉体具有最高的光催化活性,它 的光催化活性是未经热处理前的5倍.本文还解释了经300℃热处理的薄膜和纳米粉 体具有最高光催化活性的原因. 相似文献