催化量的氧化钙-硅胶对Sharpless烯丙醇不对称环氧化的影响

当在Sharpless试剂中加入催化量的金属氢化物和硅胶后, 烯丙醇的不对称环氧化反应时间大为缩短, 而化学和光学产率不受影响。着重讨论了氢化钙和硅胶对Sharpless烯丙醇不对称环氧化的作用。     

十二烷基硫酸根复合物的制备及电子转移催化剂应用

制备了三种聚烷基紫精-十二烷基硫酸根复合物(PRV-LS), 用紫外光谱、顺磁共振波谱研究了复合物的氧化、还原行为, 将复合物用作电子转移催化剂于异相体系(CH2Cl2-H2O; 1:1, 20mL)考察了其透导的偶氮苯还原。结果表明: 复合物在异相条件被还原时, 聚烷基紫精自由基(PRV^+)在LS成份的作用下发生相转移, 复合物具有良好的诱导偶氮苯还原的能力。     

角分辨飞行时间法研究GaAs(100)表面蚀刻反应动力学

采用探测室可转动的分子束实验装置,研究了氯分子束与GaAs(100)表面热反应和紫外激光诱导反应的动力学.结果表明,热反应的主要产物为GaCl~3, 其角分布可用cos^2^.^3θ函数拟合.对于紫外(355nm)激光诱导反应,由角分辨的飞行时间(TOF)法测得主要产物为GaCl等,它们的通量角分布须用双余弦加和公式(c~1cosθ+c~2cos^nθ)拟合,表示产物粒子在表面法线方向明显聚集,而且由TOF 谱求得粒子的动能在表面法线方向最大. 这种明显的聚集现象可以由激光诱导的粒子在表面附近发生碰撞效应来解释     

手性双齿氮配体2,2'-双 唑啉的合成及应用

本文设计合成了一类新型的、具有C2对称性的手性双齿氮配体-(4S,4'S)-4,4'-二取代-2,2'-双 唑啉, 并研究了它们在双羟基化反应中的不对称诱导作用。     

α’-苯磺酰基-α，β-不饱和酮与开链二烯烃的不对称催化环加成反应

在手性金属钛催化剂存在下，研究了α’—苯磺酰基—α，β-不饱和酮与开 链二烯的不对称催化环加成反应，讨论了α’—苯磺酰基—α，β—不饱和酮与开 链二烯的反应活性和对映选择性，以高的收率和光学纯度合成了环己烯衍生物，并 对部分产物的构型进行了鉴定．     

光学活性炔丙醇的合成

具有光学活性的炔丙醇是有机合成的重要中间体，其合成方法较多，通常使用 不对称还原、不对称1，2－加成、动力学拆分、2，3σ－重排、消除、还原裂解等 方法合成，其ee值和化学产率均达到了良好的水平，作者将对这类化合物的不对称 合成方法作一总结。     

不对称方酸染料的电子结构与光导性的从头算研究

用量子化学从头算法,在RHF/6-31G(d,p)水平上优化了八种不对称方酸染料的分子构型,并对它们的分子内电荷转移程度与暗衰值,光敏值和最大吸收波长的定量关系进行研究,发现不对称方酸染料的分子内电荷转移性质,是影响不对称方酸染料光导性和最大吸收波长的重要因素。     

锆诱导的五元环化合物的新和成

由锆杂五元环化合物出发合成五元环有机化合物,只要求一个碳单元并且形成两个碳-碳链,从以下四个方面描述了利用锆杂环化物合成五元环有机化合物的新合成方法：(1)CO或RNC的插入反应;(2)与丙炔酸酯的加成反应-峡谷次的Michael加成;(3)与碘代丙烯酸酯或碘代环烯酮的偶联加成反应-先偶联后Michael加成;(4)与酰氯的取代加成反应-先亲核取代后亲核加成,每类反应都含有数个简单反应类型。     

1，1’—联—2—萘酚在不对称催化中的应用新进展

光学活性的1，1’—联—2—萘酚(BINOL)及其衍生物作为优异的手性配体应用 于不对称催化中已取得了巨大进展，显示出广阔的应用前景．对BINOL小分子和高 分子在各种不对称催化反应中的最新进展和发展方向进行了评述，并介绍了有关 BINOL的几种新型催化策略．     

光学活性N-N-二烷基-β-氨基醇硼烷配合物对酮肟醚的不对称还原反应(Ⅱ)

光学活性(S)-(-)-2-(1-吡咯烷基)-1,1-二苯基-丙醇-1(1a)和(S)-(-)-2(1-吡咯烷基)-1,1,3-三苯基-丙醇-1(1b), 分别与过量的硼烷反应, 生成相应的硼烷-手性翁唑硼烷配合物, 可用于脂肪酮肟醚和芳香酮肟醚的碳-氮双键的不对称还原反应, 得到光学活性伯胺, 化学收率则为52~76%, 光学收率为6~99%, 讨论了不同还原底物的结构对立体选择性的影响作用。