桔梗等中药微量元素初探

对中药桔梗、怀牛膝,华山参、鹿角胶,龟甲胶及阿胶进行了微量元素研究。结果发现：同一种中药因产地不同,其微量元素的含量不同。同一种植物药,其部位不同,所含微量元素多少不等。同一类型的中药,其品种、来源不同,微量元素的含量高低也不相同。本研究为今后对这些中药进行真伪鉴别,合理开发或综合利用都提供了科学的依据。     

反相高效液相色谱-蒸发光散射检测法同时测定阿胶中的17种未衍生氨基酸

建立了反相高效液相色谱-蒸发光散射检测法(HPLC-ELSD)同时测定中药阿胶中17种未衍生氨基酸含量的方法。采 用PrevailTMC18色谱柱 (250 mm×4.6 mm i.d., 5 μm)，以乙腈-0.7%三氟醋酸溶液(含5.0 mmol/L七氟丁酸）为流 动相进行线性梯度洗脱，流速为0.8 mL/min，在漂移管温度115 ℃、氮气流量2.5 L/min条件下，在25 min内即可完成 对阿胶中17种氨基酸的分离测定。氨基酸质量浓度为0.073～2.327 g/L时,其峰面积的对数值与质量浓度的对数值线性 关系良好；17种氨基酸的加样回收率为93.5%～104.8%；信噪比为3时,测得氨基酸的最低检测限介于18.2 mg/L与54.6 mg/L之间。该法快速、简便、准确,可作为阿胶中氨基酸的直接测定方法,亦为其他药物中氨基酸的分析提供了参考。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定阿胶中的驴皮源成分

近年来由于驴皮资源短缺,阿胶价格大幅度上涨,市场上出现了大量以马、骡、猪、牛皮等熬制而成的假胶,导致阿胶质量的参差不齐,严重扰乱了市场,急需高效准确的检测方法提升阿胶品质。该研究采用超高效液相色谱-串联质谱技术,建立了阿胶中驴皮源成分的检测方法。样品加水溶解后,于37 ℃下经胰蛋白酶酶解,产生驴源性特征肽段,以0.1%甲酸乙腈溶液和0.1%甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱,单次分析时间10 min,在电喷雾正离子(ESI⁺)模式下进行多反应监测(MRM),同位素内标法定量。驴源多肽A1、A2在50~1250 μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.996,方法定量限(S/N=10)为20 mg/kg,在300、600、900 mg/kg 3个添加水平上驴源多肽A1、A2的回收率范围为103.2%~108.3%,各加标水平平行测定结果的相对标准偏差(RSD)为1.0%~3.0%,完全能够满足实际样品检测需求。对29批不同生产企业的阿胶进行测定,结果表明,不同企业生产的阿胶中驴源多肽A1、A2的含量之和存在差异,含量为0.096%~0.180%,平均值为0.151%,提示驴源多肽A1、A2含量较低的阿胶生产厂家应注重皮源质量,改进生产工艺,以提升产品质量。该方法操作简便,结果可靠,重现性好,可用于阿胶中驴皮源成分的测定。     

二维相关红外光谱法与阿胶的真伪鉴别

采用傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)和二维相关红外光谱技术(2D-IR)对几种阿胶进行了真伪鉴别。实验结果表明,伪品阿胶和黄明胶与标本东阿阿胶的谱图较为相似,尤其是黄明胶与阿胶极其相似,仅仅在1648cm^-1的酰胺I带的吸收峰和东阿阿胶有9个波数的区别;不同批次和厂家的正品阿胶的红外光谱图更为相似,难以区分开,借助于二维相关红外光谱法,获取了物质的微观结构信息,提高了谱图的分辨率,几种真品阿胶得到了直观有效的鉴别。     

阿胶真伪品的X射线荧光光谱的鉴别研究

建立了快速鉴别阿胶真伪的新方法.收集6个不同产地的阿胶样品,采用X射线荧光光谱法(XRF)测定了各样品元素种类、含量并作出了元素特征谱,与阿胶对照品的元素特征谱作对比分析.结果表明:6个样品中共有的主要元素为Ca,Na,Cl,K,Fe,Zn,Al和Mg等,但其中Cl,Ca,Na和K元素的含量却与对照品有着显著的差异,且部分特有微量元素只存在于个别样品中.依据这些不同点可以准确地对阿胶的真伪及伪劣品中有害元素的引入来源作出识别和判断.基于XRF法所作的元素特征谱可简捷快速、直观有效的鉴别阿胶真伪,有望应用于其他中药的鉴定.     

X射线荧光光谱法测定螺旋藻和阿胶中微量元素

采用X射线荧光光谱法(XRF)对药材螺旋藻和阿胶样品的元素种类和含量进行了测定.结果表明,两种药材中含有K、Ca、Fe、Mg、Zn、Mn、S等多种微量元素.这为螺旋藻和阿胶药效功能的进一步研究提供一定的科学依据.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定阿胶中马、牛、羊、猪、骆驼、鹿皮源成分

建立了阿胶中马、牛、羊、猪、骆驼、鹿皮源成分的检测方法。通过比对驴皮和马皮、牛皮、猪皮、羊皮、骆驼皮、鹿皮胶原蛋白的序列,采用蛋白酶切技术和高分辨质谱技术发现理论的各杂皮胶原蛋白特征肽。同时建立三重四极杆质谱筛查方法,以含0.1%（v/v）甲酸的乙腈溶液和0.1%（v/v）甲酸水溶液作为流动相,梯度洗脱,电喷雾离子源（ESI）正离子扫描模式,多反应监测。15批阿胶样品检出了杂皮源成分。该方法操作简便,专属性强,可用于阿胶中杂皮源成分的鉴别,并已成功用于阿胶日常打假监督抽验工作。     

原子吸收光谱法测定中成药阿胶中铜、铬、镉、铅、砷、锑、锡和汞

本文以５０ｍｌ比色管作消化容器，硝酸－高氯酸混酸消化中成药阿胶，采用火焰原子吸收法测定其中的铜；石墨炉法测定其中的铬、镉、铅；氢化物法测定其中的砷、锑、锡。以硝酸－硫酸加过氧化氢水浴加热消化处理样品、采用冷原子法测定其中的汞，均取得较满意的结果。     

近红外漫反射光谱法快速无损鉴别阿胶真伪

采用近红外光谱漫反射光谱技术和模式识别技术快速鉴别阿胶真伪.收集来源不同的阿胶(真品8个,伪品6个),采集其近红外漫反射光谱,使用多重散射校正和小波变换对光谱进行预处理后,分别应用相似度匹配和马氏距离方法建立质量鉴别模型.相似度法使用真品谱图作为标准谱图,用样品谱图与标准谱图的相似度值来鉴别阿胶质量;对阿胶样品进行重复扫描得到28张谱图,随机分为3组后应用马氏距离法建立交叉验证鉴别模型.两种模式识别方法均能准确无误的鉴别阿胶真伪,表明近红外光谱和模式识别技术结合可快速、准确、客观地进行阿胶质量鉴别,可推广到其他中成药的质量鉴别.     

阿胶、龟甲胶中脂溶性成分的高效液相色谱指纹图谱

采用高效液相色谱法研究并建立东阿阿胶、龟甲胶脂溶性成分的指纹图谱,为药用动物胶的质量控制提供了有效的方法。采用液-液-液三相静态萃取方法制备样品,以水-乙腈为流动相进行二元梯度洗脱,检测波长为205 nm,柱温25 ℃,分析时间为60 min。采集20批样品的色谱图并对其进行相似度和聚类分析。分别标定了阿胶、龟甲胶的共有峰,其相似度分析及聚类分析结果显示两种胶间存在着明显的差异。该方法稳定可靠,可以有效地区别不同种属的药用动物胶,为动物胶剂的鉴别及质量控制提供了依据。