氰基二苯乙烯基超分子聚合物的构筑与光响应行为

通过在氰基二苯乙烯基元上引入氢键识别位点，驱使单体分子之间产生氢键与π-π堆积作用力的高效加合，构建了具有“成核-链增长”机制的超分子聚合物。通过获取组装热力学参数，揭示了酰胺及脲等不同氢键结构对于超分子聚合行为的影响规律。进一步利用超分子聚合态对于氰基二苯乙烯基元的限域效应，光照条件下特异性获得[2+2]环加成产物。与之相比，单体态时氰基二苯乙烯基元倾向于发生Z/E光异构化反应。这一研究结果可为多路径光化学反应的高效调控提供新的思路。     

反应挤出接枝共聚反应表观链增长常数的测量

以预辐照的LLDPE反应挤出接枝MAA作为研究对象，通过在双螺杆挤出机中的不同部位取样，用FFIR分析接枝物及均聚物的产量，并用ESR测试链增长自由基浓度，设计了测定接枝和均聚反应初始阶段的表观链增长常数的方法,结果表明，在本实验测试范围内表观接枝链增长常数不同于均聚链增长常数；所得的测量值符合理论预测值，证明测试方法适合高温熔融体系的研究。     

乙烯基单体正离子聚合中链增长速率常数的研究进展

碳正离子聚合中,聚合速率常数的测定方法通常包括电导法、绝热量热法、胺抑制法、止流光谱法及扩散计时法。在烷基乙烯基醚、苯乙烯及其衍生物和异丁烯等几种常见乙烯基单体的正离子聚合中,本文介绍不同测定方法得到的不同结构碳正离子(包括自由离子和离子对)的链增长速率常数(kp 和kp±)。     

Gaussian软件在高分子化学教学中的应用

基于计算思维,运用工具化、具象化解决问题的方法,将Gaussian软件用于高分子化学教学.将乙烯自由基聚合中的"回头咬"、乙烯以及氯乙烯自由基聚合中的链增长过程以及自由基聚合中的活性中心自由基的结构等,直观、动态而又准确地呈现了出来,实现了部分自由基聚合过程的可视化、精确化呈现,可帮助学生更容易、更直观、更准确地理解相...     

催化转移缩聚在可控合成共轭聚合物中的应用

共轭聚合物在光电子信息领域具有非常广阔的应用前景,受到了广泛的关注和研究.大部分共轭聚合物通常采用过渡金属络合物催化偶联的方法得到,然而这类方法对单体纯度要求高、反应时间长、条件苛刻,而且很难精确控制共轭聚合物的分子量、多分散性以及链端基团.近年来,催化转移缩聚作为一种可控合成共轭聚合物的新方法,引起了人们的浓厚兴趣.在这类反应过程中催化剂能发生分子内转移到达链端,活化聚合物链端官能团,随后与单体反应进行聚合物链的增长,因此反应遵循链增长机理,可以实现对共轭聚合物结构特性的有效控制,如分子量、多分散性和分子结构/构型等.目前,通过催化转移缩聚已经成功合成出一系列分子量可控、分散度窄的共轭均聚物、聚合物刷、毛发状核壳微粒、嵌段共聚物、交替共聚物以及大分子引发剂、大分子单体(用于制备刚-柔嵌段共聚物)等.本文结合国内外的研究现状对催化转移缩聚反应可控合成共轭聚合物及其机理作了较为全面的综述,并展望了其发展趋势.     

等规-无规立体嵌段聚丙烯链增长机理

综述了各种催化剂催化丙烯聚合合成等规-无规嵌段聚丙烯的链增长机理,这些催化剂包括非桥联摇摆型茂金属催化剂、C1对称茂金属催化剂、C1对称和C2v对称双组分茂金属催化剂及后茂金属催化剂。     

预处理Fe基催化剂CO加氢合成低碳烯烃选择性影响研究

研究了Fe₂O₃在CO和H₂气氛下预处理对催化剂物相、表面组成和性质的影响及CO加氢合成低碳烯烃反应行为。结果表明,300℃ H₂预处理后催化剂主要物相结构为Fe₃O₄和α-Fe,250℃ CO预处理后主要物相为Fe₃O₄,随着CO预处理温度的升高,有碳化铁生成。表面碳化物含量随着CO预处理温度的升高而增加。CO较H₂预处理表面碱性增强,CO₂和CO吸附显著增加,随着预处理时间的延长,表面积炭降低了CO₂和CO吸附。经CO预处理的催化剂具有较高的烯烃选择性,H₂预处理的催化剂烯烃选择性相对较低。     

窄分布三元醇聚酯的酶催化合成和链增长机理研究

分别以三羟甲基乙烷和辛二酸二乙酯为反应单体，通过酶催化的方式，得到了窄分的树枝状3元醇聚酯。通过¹H-NMR， ¹³C-NMR以及GPC测试表征，我们对比了三羟甲基乙烷聚酯与丙三醇聚酯的链增长行为。结果显示：拥有3个等活性伯羟基的三羟甲基乙烷在与辛二酸聚合过程中，先后经历短时间的接枝链增长和长时间的树枝状链增长，最终形成了结构规则，分子量分布窄的树枝状结构。丙三醇同时含有伯羟基和仲羟基，脂肪酶对伯羟基的选择性催化导致其与辛二酸聚合过程中先后经历线型增长、接枝增长和“接枝+树枝状”增长，最终形成高分子量分布的无规树枝状结构。      

反应挤出接枝共聚反应表观链增长常数的测量

以预辐照的LLDPE反应挤出接枝MAA作为研究对象,通过在双螺杆挤出机中的不同部位取样,用FTIR分析接枝物及均聚物的产量,并用ESR测试链增长自由基浓度,设计了测定接枝和均聚反应初始阶段的表观链增长常数的方法.结果表明,在本实验测试范围内表观接枝链增长常数不同于均聚链增长常数;所得的测量值符合理论预测值,证明测试方法适合高温熔融体系的研究.