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由于原子簇化合物在催化,生物活性,功能材料等方面所呈现的重要性,使其成为无机和物理化学最重要的研究领域之一。文章中和谱学方法对一些具有混配体的过渡金属簇合物的结构及其两者之间的关系进行. 相似文献
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本文采用Fe_3(CO)_(12)制备担载型络合物催化剂。采用程序升温反应技术考察了这类催化剂(CO+H_2)的反应性能,井使用紫外漫反射光谱和穆斯堡尔谱对催化剂进行了表征。经250℃和150℃还原的Fe/γ-Al_2O_3催化剂不仅活性远远高于450℃还原的Fe/γ-Al_2O_3,而且前者在反应过程中有乙烯和乙烷生成,后者则只有甲烷生成。经250℃还原的Fe/分子筛催化剂的活性高于450℃还原的Fe/分子筛催化剂,而且前者在反应过程中有乙烯、乙烷和丙烯生成,后者则只有甲烷生成。紫外漫反射谱和穆斯堡尔谱结果表明:较温和条件下活化的催化剂上有金属于属键骨架的存在。 相似文献
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本文从结构化学角度,阐述了标题化合物的EI质谱断裂行为,这些化合物的分子离子基本上按分步断裂分别失去羰基,直至获得[CH3CCo3[PPh2CH2PPh2)]^ 和[CH3CCO3]^ ,然后,这些残基和含膦配体继续断裂,失去Ph,PhP,Ph3P,C7H7,C6H6,C2H2,H2和Co等,生成各种相应的三核,二核和单核钴的碎片离子。 相似文献
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新型标题18核钢-稀土簇合物从pH3.5的Cu~(2+)-RE~(3+)-pyb(RE=Sm,Tb,pyb=吡啶甜菜碱)水溶液反应体系中分离,经单晶结构测定.分析表明,簇合物阳离子具有一个包裹μ_(12)-ClO_4~-配体的八面体结构的[Cu_(12)RE_6(μ_3-OH)_(24)(μ_(12)-ClO_4)]~(17+)核,其外围有18个水分子和12个桥连pyb羧基配体. 相似文献
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本文使用(NH4)2Ce(NO3)6氧化Mn2+法合成了1个结构新颖的Mn-Ce混合金属簇合物[Mn3Ce2(O)5(O2CPh)9(CH3OH)3]·2CH3CN(1.2CH3CN,HO2CPh代表苯甲酸),并对其进行元素分析、红外光谱、单晶X-射线结构分析、磁性等表征。结构分析表明,化合物1.2CH3CN属于三斜晶系P1空间群,结构中2个Mn4+离子、2个Ce4+离子和4个桥连μ3-O原子组成1个不规则的立方烷,然后通过另1个桥连μ3-O原子与另1个Mn3+离子相连。晶胞内分子间没有氢键作用,但存在较强的π-π堆积作用。磁性研究表明,簇合物内Mn离子之间存在铁磁性耦合作用,基态自旋值S=5和磁各向异性参数D=-0.31 cm-1,交流磁化率没有频率依赖现象。 相似文献
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利用太阳能是解决当前能源危机和环境问题的有效途径.二氧化钛是一种稳定性高、环境友好的新型光催化剂.近年来,具有精确结构信息的晶态钛氧团簇(PTCs)作为TiO2的分子结构模型受到广泛关注.目前大多数PTCs含有烷氧基,在空气中易发生水解.这在很大程度上限制了对其光催化性能的研究.在无机钛氧簇的外围修饰大量的共轭有机配体是一种有效提升PTCs稳定性的方法.此外,异金属的嵌入有助于修饰微观电子结构,从而也将影响光催化性能.铝是地球上最丰富的金属元素,其水解产物也大量存在于地壳表面.因此,Ti和Al的水解和光催化研究引起了我们的兴趣.目前,只有少数几例低核的Al掺杂PTCs晶态材料被报道,且其制备过程都需要多步反应.因此,合成高核的包含Al的PTCs材料是一项有趣且充满挑战的工作.本文利用有机配体的保护和异金属离子的掺杂成功地提高了PTCs晶体材料的稳定性.通过研究Ti和Al离子的水解,制备了一例核-壳型的纳米轮簇[Al7Ti14(μ2-O)7(μ3-O)14(L)35]·2CH3CN(1;L=苯甲酸).该轮簇中包含罕见的奇数环状结构,是目前核数最高的包含Al的PTC.借助单晶X射线衍射可以清晰观察到无机{Al7Ti14}核与有机保护配体之间的配位模式.此外,利用红外光谱、热重和漫反射光谱对该化合物进行了进一步表征.有机配体层和Al3+占据了Ti4+周围的烷氧基位点,使得该化合物呈现较高的空气、热以及酸碱稳定性.在已报道的PTCs晶态材料中,该化合物也展现出较高的光催化产氢速率(402.88μmol g-1h-1).借助催化过程中的光致变色现象、电子顺磁共振谱、荧光光谱以及光电流响应,我们推测了该化合物催化水分解产氢机理.该项工作不仅为制备稳定的PTCs材料提供了基础,也为新型光催化剂的设计提供了新的思路. 相似文献
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在金属有机化学的学习中 ,我阅读了一篇关于环戊二烯类有机金属含硫族化学新进展的图 1文献[1] 。在学习中 ,我发现文献中对含硫桥基配体的配位情况文字解释较清楚 ,但标记方法却不清晰 ,如标记“μ2 S2 ”可能是 :SCrSCr 或 SCr S Cr 。又如Cp 2 Ir2 (μ2 S4) 2 (图 1 )中的两个S4配体均标记为 (μ2 S4)。这样对于桥基配体的标记 ,很难让读者从标记上了解到清晰的信息。 考虑到桥基配体是金属簇合物中常见的一种配体 ,因此我特地到图书馆翻阅了 2 0多本提及金属簇合物的教科书 ,并在CA上查找了一些关于桥基配… 相似文献
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Mono-、 di- and tri-substituted derivatives of FeCo2(CO)9(μ3-S) with P(OR)3 were synthesized. They have the following formular, FeCo2(CO)9-n(μ3-S)[P(OR)3]n [n=1, R=CH2CH2CH3(a); n=1,2,3, R=CH2CH2CH2CH3(b); n=1,2,R=CH(CH3)(CH2)2CH3(c)]. The six new compounds were characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR and MS spectra and their molecular structures were deduced. 相似文献