金属盐在某些底物中的快原子轰击质谱

本文通过研究一系列盐类化合物在底物三乙醇胺和甘油醚中的快原子轰击质谱,总结出它们的加合阳离子系列,并从快原子轰击质谱的离化机理和亚稳跃迁结果探讨了这些离子的来源。     

甲醇—乙醇—水—盐体系的等压气液平衡

木文采用CPⅡ型沸点仪测定了在93.33kPa下甲醇-乙醇-水-盐(NaCl,NaBr,Nal,LiCl,CaCl_2)体系的气液平衡数据。实验证明,当三元混合溶剂的相对组成固定时,体系的沸点与加入的盐量呈线性关系,用热力学理论导出了该线性方程,用Gibbs相律探讨了该线性关系的起因。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究 IV.Cu(Ⅱ)T_(β-N-EAES)PyP~(4+)生成反应中的动力学盐效应

在不同离子强度的高氯酸钠水溶液中,用分光光度法测量自由卟啉H_2T_(β-N-EAES)PyPBr_4(简记为H_2P~(4+))与Gu(Ⅱ)离子的配位反应动力学,探讨高氯酸钠对Cu(Ⅱ)离子嵌入自由卟啉反应的催化本质.在给定条件下,高氯酸根与自由卟啉的缔合数n为1;缔合平衡常数K_0=3.70±0.42dm~3.mol~(-1).配位反应实验动力学方程为d[Cu(Ⅱ)P~(4+)]/dt=5.55×10~5γCu~2+γH_2P~4+γ(3)[ClO_4~-]~3[Cu~(2+)][H_2P]_总/(1.00+10~(2.02{H+}+10~(4.36{H~+}~2)、反应的活化能E=53.30kJ·mol~(-1),活化焓变△H~ =50.31kJ·mol~(-1),活化熵变△S~ =-77.65J·mol~(-1)·K~(-1).提出了金属卟啉生成反应中的ClO_4~-催化卟啉环变形的反应机理.     

用Reichardt''''s Dye研究碳酸酯溶剂极性的经验参数ET(30)

使用2,6-二苯基-4-(2,4,6-三苯基-1-吡啶鎓)苯氧内盐染料(Reichardt's Dye)研究锂离子电池中非水电解质溶剂碳酸酯的极性,并测量极性经验参数ET(30)碳酸乙烯酯为48.6,碳酸丙烯酯为46.1,2,3-碳酸丁烯酯为45.7,碳酸二甲酯为39.0,碳酸甲乙酯为37.3,碳酸二乙酯为37.0.LiClO4加入到碳酸酯溶剂中,显色剂受到离子的盐效应影响,表现为溶液体系的ET(30)值增加,极性增大.由于溶液中粒子间的相互作用不同,环碳酸酯与链状碳酸酯极性变化趋势不同.极性大的溶剂易形成Ar-O-…solvent…Li+结构,起到缓冲作用,抑制了显色剂的酚氧基与Li+直接作用.     

溶液盐效应的气液色谱研究

本文将气液色谱法用于测定环丁砜含盐溶液中以烃、芳烃、氯代烃、醇和酮为溶质的盐效应常数,结果表明,大多数溶质的盐效应关系可用Setschenow方程描述;负离子的性质对盐效应的影响比正离子更重要;负离子的电子向氯代烃中氯原子3d空轨道的迁移作用对其k_s的影响很大。     

无机阴离子对镍—4—[（5—氯—2—吡啶）偶氮]—1,3—二氨基苯显色反应…

被试的六种无机钠盐对Ｎｉ＾２＋－５－Ｃｌ－ＰＡＤＡＢ显色体系有不同程度的增敏作用，并能提高显色应的选择性。初步探讨了无机阴离子对显色反应的机理。已成功地将Ｎｉ＾２＋－５－Ｃｌ－ＰＡＤＡＢ－ＮａＢｒ体系用于废水中镍的测定。     

定标粒子理论预测乙醇－水体系汽液平衡盐效应

测定了７０℃下３个１－１型电解质（ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ）在各种不同浓度的乙醇－水体系中的汽液平衡盐效应参数，并给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法。硬球作用项采用Ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程，软球作用项采用胡英的径向分布函数。分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极、偶极－诱导偶极、电荷－偶极、电荷－诱导偶极的贡献，其中离子－分子间的静电作用项仅限于规则排列的第一配位圈之内。将混合溶剂的局部介电常数视为液相浓度的函数，函数关系由实验拟合。在乙醇浓度变化的很大范围内，３个体系的预测与实验结果基本相符。     

定标粒子理论预测乙醇—水体系汽液平衡盐效应

测定了７０℃下３个１－１型电解质在各种不同浓度的乙醇－水体系中的汽液平衡盐效应参数，并给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法，硬球作用项采用Ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程，软球作用项采用胡英的径向分布函数。分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极、偶极－诱导偶极、电荷－偶极、电荷－诱导偶极的贡献，其中离子－分子间的静电作用项仅限于规则排列的第一配位圈之内、将混合溶剂的局部介     

动态光散射研究盐对Gemini表面活性剂网状聚集体的影响

以动态光散射为主要手段研究了盐对羧酸盐Gemini表面活性剂O,O′-双(2-月桂酸钠)-p-二苯氧(记为C12φ2C12)自组织的影响.结果表明盐的加入很容易使C12φ2C12的网状聚集体转变为小(流体力学半径Rh,app约几纳米)和大(Rh,app100 nm)两种尺寸共存的聚集体,1,6-二苯基-1,3,5-己三烯(DPH)探针增溶实验证实小尺寸聚集体为核-壳结构的似球胶束,流变学测量说明大尺寸聚集体可能已经是线型的核-壳胶束.这种行为被归结为初始的网状聚集体不稳定,添加的反离子与C12φ2C12头基结合破坏了网状结构的亲水亲油平衡,促使了它们的转变.盐效应规律表现为MgCl2NaCl、Bu4NBrMe4NBrEt4NBrPr4NBr,这里Bu4NBr不遵循上述静电力顺序的原因是它提供了携带的丁基与C12φ2C12烷烃链疏水相互作用的附加力.     

阳离子碳氟表面活性剂研究Ⅰ:水溶液中的胶束特性及生长

利用动态光散射(Dynamic Light Scattering,DLS)、瞬态电双折射(Transient Electric Birefringence,TEB)和粘度测定方法研究了部分氟代阳离子表面活性剂氟代-2-羟基十一烷基二乙羟基甲基氯化铵(diethanolheptadecafluoro-2-undecanol methylammonium chloride,C8F17CH2CH(OH)CH2NCH3(C2H4OH)2Cl,DEFUMACl)水溶液的胶束化特性.结果表明DEFUMACl的临界胶束浓度cmc为3.8 mmol·L-1.稀溶液中随着DEFUMACl浓度的增加或者无机盐NaCl的加入,DEFUMACl胶束由球形向棒状转变,其转变浓度,即第二临界胶束浓度(cmcⅡ)为0.2 mol·L-1;电导测定的反离子(Cl-)结合度为0.72.利用球形和棒状胶束模型确定的DEFUMACl胶束聚集数分别为45和335.