Phenylsulfonic Acid Functionalized Mesoporous Silica Catalyzed Transetherification of Alcohols with Dimethoxymethane

Phenylsulfonic acid functionalized mesoporous silica was synthesized by condensation of tetraethylorthosilicate with phenyltrimethoxysilane, and then sulfonation using 30% fuming sulfuric acid. The material was characterized using FT‐IR, DSC, XPS, TEM and N2 adsorption/desorption measurements. DSC revealed that sulfonic acid group of the catalyst was decomposed at 354.8°C, indicating that the catalyst exhibited high thermal stability. XPS showed that there existed three kinds of different silicon species on surface of the catalyst. The catalytic performance of the catalyst was evaluated using transetherification of alcohols with dimethoxymethane. It was found that among primary alcohols, the selectivities of the two long‐chain alcohols for n‐dedocanol and n‐tetradecyl alcohol were higher than 97.0% at the conversions of 43.6% and 65.3%, respectively, while the selectivities of the short‐chain alcohols except for n‐hexanol were less than 90.0% at the conversions of over 80.0%. Due to steric barrier, the secondary alcohols such as iso‐butanol and cyclohexanol afforded conversions of 79.4% and 60.5%, and the selectivities of the two alcohols were more than 90.0%. The sequence in conversion of the substituted phenols is as follows: p‐nitrophenol>p‐fluorophenol≥p‐bromophenol>p‐cresol>m‐cresol.     

兔主动脉冻结过程中未冻水份额的研究

利用差示扫描量热仪(DSC)技术中的分步扫描(Stepwise scanning)法,研究了不同浓度的低温保护剂对主动脉血管冻结过程中未冻水份额的影响。研究结果表明:分步扫描量热技术可以用于血管材料冻结过程中未冻水份额的定量研究,而且具有较高楠度;随着低温保护剂二甲亚砜(DMSO)浓度的增大,血管的初始冻结点温度呈线性降低,但其冻结过程的未冻水份额显著增大,这是由于高浓度DMSO具有很强水合能力所致。     

膨润土对亚甲基蓝的吸附性能研究

为将膨润土作为消化道粘膜保护剂提供依据，本文研究了钠质，钙质膨润土对亚甲基蓝的吸附性能。研究了在20℃下的吸附动力学，测试了肿附速率常数，绘制了20℃下各型膨润土的吸附等温线，并求得其饱和吸附量。结果表明，20℃时钠质膨润土的吸附速率要快于钙质膨润,各型膨润土的吸附行为符合Langmuir方程，钠质膨润土的饱和吸附量qm为86．51mg/g，与粘膜保护剂思密达比较接近，而钙质膨润土吸附能力相对较弱。     

葡萄糖水溶液氢键结构和动力分析

利用分子动力学模拟方法研究了不同浓度下葡萄糖水溶液的氢键结构和氢键生存周期. 分析了参与i个氢键(分子内、分子间、所有类型)的葡萄糖分子和水分子的百分比分布. 研究发现存在一个特征数N, 参与N个氢键的分子的比例最高, 当iN时, 参与i个氢键的分子的比例随着浓度的增加而减小. 还分析了不同类型氢键(葡萄糖分子内、葡萄糖分子间、水分子间、葡萄糖分子与水分子间、所有类型)的连续和截断自相关函数, 并计算了对应的氢键生存周期.     

锥虫保护剂冻结及冻干特性研究

保护剂溶液冻结及冻干特性的研究对生物材料保护剂的选择以及冷冻干燥工艺的设计具有重要的指导意义。选择聚乙烯醇(PVA)、海藻糖和叔丁醇作为锥虫的保护剂,采用差示扫描量热法研究了PVA/海藻糖/叔丁醇保护剂溶液的冻结特性,并对PVA/海藻糖/叔丁醇保护剂溶液进行了冷冻干燥实验,考察了不同冷冻条件对PVA/海藻糖/叔丁醇保护剂溶液冻结特性和冻干特性的影响。     

二乙胺吸光光度法测定粘胶纤维废水中二硫化碳

二硫化碳是一种低沸点、有毒、易燃的无色液体,它是制造粘胶纤维的重要原料之一.用于生产粘胶纤维的二硫化碳占其产量的80%.然而在粘胶纤维生产过程中,有大量的二硫化碳进入环境而产生污染.据文献[1]介绍,每生产70～100kg粘胶纤维和1800～2000kg粘胶薄膜,进入环境的二硫化碳量分别为1.0～1.5kg和38～42kg.二硫化碳主要进入大气环境,也有部分随生产废水进入水体.大气中二硫化碳的测定通常采用吸光光度法和气相色谱法,方法较成熟.废水中二硫化碳常需测定,但至今未有准确理想的方法,给实际工作带来不便.为此,结合粘胶纤维废水的特点,提出了测定其二硫化碳的二乙胺吸光光度法,经用于多家废水的测定证明,此法具有准确度高,抗干扰能力强的特点.     

1H NMR研究溶质浓度对三碳多元醇水溶液氢键作用以及玻璃化的影响

为考察溶质浓度对三碳多元醇水溶液氢键作用以及不同物质玻璃态形成能力的影响,采用¹H NMR外标法研究不同浓度的1-丙醇（NPA）,2-丙醇（IPA）,1,2-丙二醇（PG）,1,3-丙二醇（PD）和丙三醇（glycerol）的水溶液在室温常压下质子化学位移.结果表明:具有CH₃CH（OH）一基团的PG烷基质子的化学位移变化趋势与其他几种醇相比有较大差异.醇羟基质子与水分子的氧形成较强O-H…O氢键.相同摩尔分数下,羟基数的增加导致水质子和羟基质子的化学位移降低,而且羟基位置不同也会导致水质子和羟基质子化学位移差异.这几种三碳多元醇碱性强弱的顺序和降低冰的均相成核温度能力的顺序一致,即glycerol>PG>PD>IPA>NPA,¹H NMR技术表明glycerol和PG更适合用作低温保护剂.     

纳米微粒对低温保护剂溶液结晶性质的影响

为了研究纳米微粒对低温保护剂溶液结晶性质的影响,实验利用差示扫描量热仪(DSC)测量了加入不同粒径、不同质量分数的HA纳米微粒的乙二醇(EG)低温保护剂溶液的成核温度和结晶焓。实验结果表明:纳米微粒加入EG溶液后,成核温度明显升高,并且随着纳米微粒粒径的和质量浓度的增大而升高显著;加入一定质量浓度(>0.2%)的纳米微粒后,同浓度的低温保护剂溶液的结晶焓稳定地升高。成核温度与结晶焓的升高说明,纳米微粒能够促进低温保护剂溶液的结晶。     

纳米颗粒在低温保护剂中分散性研究

纳米颗粒加入低温保护剂中改善低温保护剂结晶性是一个新兴的研究方向,但是由于低温保护剂中化学键的作用和小颗粒效应的影响,纳米颗粒的分散性能往往受到抑制。文中以吸光值为指标,研究了不同纳米颗粒在低温保护剂中的分散和沉降性能。结果发现:尽管不同的纳米粒子的分散效果不同,使用超声波分散纳米颗粒时,5分钟左右为最佳分散时间。纳米粒子受pH值、颗粒种类、低温保护剂中含水量的影响,分散效果不同。