Moessbauer Investigation of the Ferromagnetic Coupling in Copper-Iron Polycyanides

One of the Prussian blue analogs, molecular magnet Cu3^Ⅲ [Fe^Ⅲ (CN)6]2.11.6H2 O, was investigated by Moessbauer spectroscopy. It was found that transition temperature was around Tc = 18.5 K from paramagnetic phase to ferromagnetic phase. The β value of the critical exponent is around 0.338 at magnetic ordering temperature.Therefore, the ferromagnetic coupling interaction of Cu-Fe cyanide could be clearly explained by spin wave theory.     

双金属氰化络合物催化剂的形态及其对催化剂活性的影响

合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子原子的电负性的强弱和数量共同影响着DMC催化剂的形态.该类原子的电负性越强,得到的DMC催化剂的结晶性越差,无定型部分的比例越高,并且单个原子的电负性强弱比该类原子的数量在此间的影响更大.而在有机配体预先存在的情况下,该沉淀体系则更有利于无定型部分的产生.在30℃左右的沉淀反应温度下,得到的DMC催化剂的无定型部分比例最高.在有机配体存在的情况下,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响有限.并且发现存在于有机配体中的DMC催化剂随着时间的推移,形态会发生变化.初步揭示了DMC催化剂的形态与其催化活性间的关系.而无定型态的DMC催化剂更有利于PO的聚合.     

Fe/Zn双金属氰化物催化剂催化环氧丙烷聚合的活性结构研究

以氯化锌、铁氰化钾（含有整合剂）的水溶液为原料，合成了铁锌双金属氰化物（DMC）催化剂。为获得高活性的DMC催化剂，需将叔丁醇 、多元醇螯合剂螯合至其结构中，用XRD、XPS等分析手段，对铁锌DMC催化剂的结构与活性进行分析表征。实验发现，DMC催化剂的晶体结构与螯合剂密切相关，螯合剂能显著降低DMC催化剂的结晶程度，从而提高DMC催化剂的活性。同时，氯化锌过量也有利于DMC催化剂活性的提高。并表征了相关DMC催化剂的活性中心。     

工业废水中微量铜（Ⅱ）和氰化物的流动注射光度分析

采用ＦＩＡ技术，以光度比色法为基础，建立了工业废水中微量Ｃｕ＾２＋和ＣＮ＾－的顺序自动分析方法和装置。其对二种离子的测定频率为６０样／ｈ，相对标准偏差＜１．０％，工作曲线的ｒ值≥０．９９９，各项分析技术指标均优于手工法操作。     

双金属氰化物络合物催化环氧烷烃开环聚合的特征

合成了Co Zn双金属氰化物 (DMC)络合物催化剂 ,以X 射线衍射、元素分析、红外光谱等手段进行了表征 ,考察了该催化体系下环氧丙烷开环聚合的反应特性 ,并初步探讨了聚合反应的机理 .研究发现 ,Co Zn双金属氰化物催化剂具有很高的催化活性 ,适合于中高分子量聚醚的合成 ,但是碱性起始剂起阻聚作用 ;在该催化体系下聚合物分子量可控 ,不饱和度很低 (<0 .0 14meq g) ,分批加料聚合所得到的聚合物分子量分布较窄 (Mn Mw <1.4 ) ,而一步加料聚合所得到的聚合物分子量分布变宽 ;1 3C NMR分析表明聚合物主链具有无规立构分布的特点 ,且链节分布几乎都为头 尾方式 .聚合过程中活性链与非活性链之间可能存在一个交换反应 ;虽然聚合反应有终止 ,但与聚合物链长没有关系 ,聚合物链的终止是可逆的 .     

On the Criteria of Instability for Electrochemical Systems

Both cyclic-voltammetry-based and impedance-based experimental criteria that have been developed recently for the oscillatory electrochemical systems are critically appraised with two typical categories of oscillators.Consistent conclusions can be drawn by the two criteria for the category of oscillators that involve the coupling of charge transfer mainly with surface steps(e.g.ad-and desorption)such as in the electrooxidation of C1 organic molecules.Whereas,impedance-based criterion is not applicable to the category of oscillators that involve the coupling of charge transfer mainly with mass transfer(e.g.diffusion and convection) such as in the Fe(CN)6^3- reduction accompanying periodic hydrogen evolution.The reason is that the negative impedance cannot include the feedback information of convection mass transfer induced by the hydrogen evolution.However,both positive and negative nonlinear feedbacks,i.e., the diffusion-limited depletion and convection-enhanced replenishment of the Fe(CN)6^3- surface concentration,that coexist between the bistability,i.e.,Fe(CN)6^3- reduction with and without hydrogen evolution at lower and higher potential sides respectively,are all reflected in the crossed cyclic voltammogram(CCV).It can be concluded that the voltammetry-based criterion(in time domain)is more intuitive,less time-consuming and has a wider range of applications than the impedancebased one (in frequency domain).     

毒物分析动态

毒物对环境危害和人身安全均有极大关系。因此,毒物分析的研究是当前一个热点,受到分析界的高度关注。本文报道近年来对剧毒品氰化物的分析动态。所谓“分析”应包括分析后的安全处理,这是可持续发展的要求。1　氰化物的无毒处理分析含氰化物的试液之后,如于废液中投入帚形菌属[一种微生物菌株,又名赝单胞菌属(pseu domonas)]fluorescensB5040,可将氰化物转化为无毒物质:H++CN-+2H2OCO2↑+NH3+HCOOH(1)这种化毒工作耗时较久,且限于菌属的能力,仅适用于氰化物的稀废液处理,游离的氰离子转化较易,但处于络合态的络氰离子就难处理得…     

Investigation on the Extraction Mechanism of Au（I） from Cyanide Solution with Quaternary Ammonium System

During the past decades, there has been a renewed interest in the application of solvent extraction to the recovery of Au (I) from cyanide solutions1,2. Among those various extractants, the amine extractants with the addition of organic phosphorus oxide as cosolvent have been widely investigated3,4. Various diluents and modifiers have been selected to optimize the extraction system so as to increase the loading capacity, improve the selectivity and/or reduce emulsification5. Quaternary amm…     

双金属氰化物配合物的制备、表征及催化性能

 制备了基于钴氰化锌的双金属氰化物配合物（DMC）催化剂，并\r\n用元素分析、X射线衍射和红外光谱等手段进行了表征，考察了催化剂\r\n的结构与组成对其催化活性的影响以及该催化体系催化环氧烷烃开环聚\r\n合的特点．结果表明，含ZnCl2和叔丁醇的非晶态DMC催化剂具有最高的\r\n催化活性．该催化体系使聚合物的分子量可控，不饱和度很低（＜14μ\r\neq／g），逐步聚合所得到的聚合物的分子量分布较窄（Mn／Mw＜1．4\r\n8）．13CNMR分析结果表明，甲基氧丙环均聚物的链结构具有无规立构\r\n的特点，且链节分布几乎都为头－尾方式．IR分析结果表明，甲基氧丙\r\n环－环氧乙烷共聚物的链结构是无规分布的．     

荧光探针在氰化物分析中的研究进展

氰化物极易与细胞色素氧化酶键合,抑制电子转移、导致组织缺氧,从而显示较强的毒性。荧光化学传感器作为简易、灵敏且可视化的方法广泛应用于氰化物的检测。本文对荧光探针在氰化物检测中的应用进行综述,概述了氰化物的毒性机制和荧光探针对氰化物的响应机理。同时,本文总结了荧光探针在水体、食品和生物组织中对氰化物的检测及生物成像中的应用,并对荧光探针在结构设计中如何提高生物兼容性和靶向性等进行了展望,以期为光化学探针分子的设计及应用提供理论与研究依据。