C74(BN)2的UV和IR 光谱研究

Equilibrium geometries of 16 possible isomers for C74（BN）2 were studied by INDO series of methods, to indicate that the most stable three geometries are those where boron and nitrogen atoms substitute carbon atoms located at the same hexagon near the longest axis of C78 （C2v） to form B-N-B-N unit. Electronic spectra of C74（BN）2 were investigated with INDO/CIS method. The reason for the red shift of UV absorptions for C74（BN）2 compared with those of C78 （C2v） was discussed. IR spectra for 9,8,28,29-C74（BN）2 and 28,29,30,31-C74（BN）2 were calculated on the basis of AM1 geometries.     

(Me3Si)2NBCl2和(Me3Si)2NB(Cl)NHSiMe3的合成及其成环反应

自从氮化硼陶瓷纤维用聚合物先驱体法[1]合成以后,硼氮六元环化合物越来越为人们所重视[2],文中在制备氮化硼纤维先驱体的过程中,合成了其中间产物,通过热缩合成环反应,合成了含有硼氮六员环的化合物,并采用色-质联用技术对其进行了表征。1　实验部分参照文献[3],改用液氮和丙酮为冷冻剂,控制温度在-50到-40℃,搅拌下向三氯化硼的正戊烷溶液中缓慢滴加三乙胺的正戊烷溶液,滴完后Ｎ2气氛下-50℃加丙酮冷凝回流2ｈ,慢慢由-50℃升至室温,抽滤即得到白色产物Ｅｔ3ＮＢＣｌ3(Ａ)。将Ａ溶于适量苯中[4,5],加入等物质的量的三乙胺,加热回流搅拌…     

硝基四唑及其高氮化合物*

硝基四唑及其高氮化合物是指分子中含有5-硝基四唑结构的一类高氮化合物,优越的性能和突出的特点使其成为含能材料领域的研究热点之一,在起爆药、推进剂及其燃速催化剂、高能炸药、气体发生剂等领域有着广泛的应用前景。本文对硝基四唑的结构与热分解机理进行了分析介绍;全面系统地综述评价了硝基四唑及其盐类和配合物类衍生物的合成、性能表征与应用前景。根据其成盐阳离子的不同,硝基四唑盐类主要包括碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐、胺盐和高氮杂环阳离子盐。根据配位方式的不同,其配合物可分为配阴离子型和配阳离子型。在此基础上,对硝基四唑及其高氮化合物的未来发展及应用提出了展望。     

硅氮化合物的结构与水解稳定性的关系

采用硅氮化合物本体与水蒸汽直接作用的方法,研究了一系列硅氮化合物的结构与水解稳定性之间的关系.结果表明,空间位阻越大则硅氮化合物水解稳定性越好,环张力对硅氮烷的水解稳定性有一定的影响,但空间位阻的作用更为显著.带有苯基的环二硅氮烷、六苯基环三硅氮烷和含硅氮键的高分子聚合物具有较大的空间位阻,因此水解稳定性非常好.     

(HAlNH)n(n=1～6)簇的结构、红外光谱和热力学性质的研究

用自洽场理论(HF)和密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G水平上研究了HAlNH的低聚物(HAlNH)~n(n=1～6)簇的几何构型、电子结构、红外光谱和化学热力学性质,并比较了(HAlNH)~n和(ClAlNH)~n两种低聚物对应结构中化学键强弱,分析了引起(AlN)~n骨架结构发生变化的原因。结果表明,(HAlNH)~n簇的基态结构为C~s(n=1),D~2~h(n=2),D~3~h(n=3),T~d(n=4),C~s(n=5)和D~3~d(n=6)对称点群。HAlNH基态结构中,Al-N键是三重键。在D~2~h(n=2)和D~3~h(n=3)结构中,所有Al-N键均为二重键。在T~d(n=4)和D~3~d(n=6)中,Al-N键为正常单键,而在C~s(n=5)结构中含有三种Al-N键：单键、双键和混合键。振动频率计算表明,结构a～f均为基态稳定结构。热力学计算给出的稳定性顺序为：f>d>e>c>b>a。     

二元碳氮化合物CN_8的理论研究

采用B3LYP,B3PW91和MP2 3种理论方法优化得到了13种稳定的CN8异构体.对比这些异构体的总能发现分别具有六元杂环结构和平面链状结构的2种异构体是最稳定的结构.进一步计算这2种异构体的生成能和解离掉一个N2的过渡态,发现它们都具有与实验合成的CN12相近的热力学稳定性,并且具有六元杂环结构的异构体展现出更好的动力学稳定性.这些研究结果表明具有六元杂环结构的CN8异构体是可能在实验上合成出来的.     

g-C3N4和Ni2P的复合及其光催化产氢性能研究

采用一步煅烧法使类石墨烯碳氮化合物(g-C_3N_4)和磷化镍(Ni_2P)复合并对其光催化产氢性能进行研究.利用X射线粉末衍射、透射电镜、X射线光电子能谱、紫外可见光谱对该复合催化剂的组成、形貌等进行了表征.研究了不同含量的Ni_2P以及不同牺牲剂对g-C_3N_4/Ni_2P光催化性能的影响.与单独的g-C_3N_4相比,该复合催化剂的光催化产氢速率提高了13倍,可以达到165μmol g~(-1)·h~(-1).利用光电化学和光致发光光谱等技术对该复合光催化剂的光催化产氢机理进行研究,结果表明Ni_2P在高效分离光生载流子方面起了关键作用,并且g-C_3N_4和Ni_2P的复合产生了协同效应加速了电子-空穴对的分离,提高了光催化产氢性能.     

Crystal Structure and Herbicidal Activity of N-（5,7-Dimethoxy-2H-[ 1,2,4]thiadiazolo[2,3-a]pyrimidin-2-ylidene）-2-（2,4- dichlorophenoxy）propanamide

The title compound N-（5,7-dimethoxy-2H-[1,2,4]thiadiazolo[2,3-a]pyrimidin-2- ylidene）-2-（2,4-dichlorophenoxy）propanamide 3 has been synthesized through using bromine as cyclic reagent in 66% isolated yield. Suitable single crystals for X-ray diffraction were obtained by recrystallization from the mixture solvents at room temperature. Crystallographic data of 3： C32H28Ci4N8O9S2, Mr = 874.56, monoclinic, space group P21/c, a = 18.612（8）, b = 14.084（6）, c = 14.757（6） A, α = 90.00, β = 95.505（7）, ）, = 90.00°, Z = 4, V= 3850（3） A^3, Dc = 1.509 g/cm^3, F（000） = 1792, R = 0.0704, wR = 0.1454 and ° = 0.479 mm^-1. The title compound 3 was found to be effective in herbicidal activity.     

高氮化合物及其含能材料

高氮含能化合物及其含能材料是新型含能材料领域的研究热点之一。相比于传统的含能材料,高氮含能材料具有很多优异或独特的理化性能和爆轰性能。本文综述了新型高氮化合物及其含能材料的研究进展,介绍了国内外近十年来众多研究小组的相关工作,重点阐述了四嗪、四唑和呋咱3大类高氮含能化合物的合成、性能及应用研究进展。结合作者的研究工作,进一步探讨了高氮含能化合物在钝感高能炸药、推进剂和新型气体发生剂等含能材料领域中的应用前景。