杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究

利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW~1~1O~3~9M(H~2O)^n^-(Z=Si,Ge,P,M=Ni^2^+,Cu^2^+,Cr^3^+,Co^2^+,n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P~2W~1~7O~6~1M(H~2O)^n^-(M=Ni^2^+,Cu^2^+,Cr^3^+,Co^2^+,n=7,8) 从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮,吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶的配位能力最强, 发生了取代反应ZW~1~1O~3~9M(L)^n^-+Py→ZW~1~1O~3~9M(Py)^n^-+L(L=丙酮,乙腈等).同时我们也研究了温度,杂多阴离子浓度,惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据     

β-羧乙基锗倍半氧化物的性质及在水溶液中与某些生物底物的作用

三种不同制备方法的β-羧乙基锗倍半氧化物(Ge-132), 其红外、拉曼光谱、光电子能谱以及热分析行为表现一定差异。这种差异主要因制备方法不同, 获得样品中羧基间氢键作用以及Ge-O环尺度和键角不同引起的。它们在水溶液中均水解为三羟锗基丙酸, ^1H NMR谱上观察到与果糖有较强作用, 与谷胱甘肽作用不明显, 为了解Ge-132的生物作用机理提供了重要信息。     

β-羧乙基锗倍半氧化物的性质及在水溶液中与某些生物底物的作用

三种不同制备方法的β-羧乙基锗倍半氧化物(Ge-132),其红外、拉曼光谱、光电子能谱以及热分析行为表现一定差异。这种差异主要因制备方法不同,获得样品中羧基间氢键作用以及Ge—O环尺度和键角不同引起的。它们在水溶液中均水解为三羟锗基丙酸,~1H NMR谱上观察到与果糖有较强作用,与谷胱甘肽作用不明显,为了解Ge-132的生物作用机理提供了重要信息。     

SiO2/Ge:SiO2/SiO2夹层结构红外光发射的起源

我们借助傅立叶变换红外光谱（FT－IR）以及光致激发谱（PLE）,研究SiO2/Ge:SiO2/SiO2夹层结构红外光发射的起源。谱分析表明,该红外光发射并非起源于纳米锗、硅的量子限制效应以及锗、硅的中性氧空位,而与锗的氧化物紧密相关。PLE的结果证实它们来源于GeO色心TⅡ‘→S0的光学跃迁,给出的GeO电子态模型描述了载流子激发和复合的过程。     

SiO2-GeO2薄膜电场极化后倍频效率与极化电压的超平方关系

采用溶胶-凝胶方法制备了SiO₂-GeO₂薄膜.通过对薄膜样品平板电极极化和电晕极化后二次谐波产生信号的研究,发现样品中有效偶极子数目随平板电极极化电压的增加而逐渐增大.提出了有效偶极子释放模型,解释了样品倍频效率与极化电压之间的超平方关系. 关键词：     

α-quartz型GeO2高压相变的分子动力学研究

采用在经典离子晶体作用势中附加Ｍｏｒｓｅ势,并进行必要的量子化修正,对α－ｑｕａｒｔｚ型ＧｅＯ２结构随压力变化特性,进行分子动力学计算模拟,获得了在压力高于６．０ＧＰａ,α－型ＧｅＯ２从晶相向非晶相相变的模拟结果,并利用其摩尔体积变化,键角、径向分布１、配位数等重要信息对模拟结果作了深入的探讨,相变后的非晶相,由占体积６６％的八面体结构和３３％的四面体结构组成的非晶体,其中还有极少量的α－ｑｕａｒｔｚ型ＧｅＯ２存在。     

GeO2对Eu3+掺杂Bi2O3-B2O3-ZnO玻璃光谱性质的影响

用高温融熔法制备了Eu^3＋掺杂摩尔分数为1％的（60-X）Bi2O3-XGeO2-30B2O3-10ZnO（摩尔分数X=5,10,20,30）系统玻璃。测定了玻璃的差热分析曲线、发射光谱与激发光谱。从发射光谱与稀土Eu^3＋离子光学跃起矩阵元的特点,计算了Eu^3＋光学跃迁的参量Ω2与Ω1。结果显示强度参量Ω2与Ω4随着GeO2量的增加而增加,表明材料的对称性降低,Eu-O键强增加,共价性增加。玻璃的软化温度随GeO2组份的增加而提高。在GeO2摩尔分数达10％时．析晶起始温度与玻璃软化温度的差达最大,约146℃,表明该玻璃的热稳定性最好。