氢氧化铯催化O,O-二烷基-Se-芳基磷酸酯的合成

在催化量氢氧化铯存在下,O,O-二烷基膦酸酯与二芳基二硒醚在DMSO中、室温、空气氛中反应,高收率得到磷酸硒酯.反应机理为氢氧化铯与O,O-二烷基膦酸酯反应生成的(RO)2P-(O)Cs+,(RO)2P-(O)Cs+亲核进攻ArSeSeAr生成磷酸硒酯和ArSe-Cs+,后者在水存在下,被氧化得到ArSeSeAr和氢氧化铯.这方法为合成磷酸硒酯提供了一条简便有效的路径.     

氢氧化铯催化端炔氢硒化:高立体区域选择性合成(E)-1-芳硒基烯烃

在催化量氢氧化铯存在下,端炔与硒酚在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中、室温、氮气保护下,发生亲核加成反应,高收率、高立体选择性合成一系列(E)-1-芳硒基烯.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对端炔进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.这方法为不活泼端炔氢硒化提供了一条新的和简便途径.     

氢氧化铯促进下硒、端炔及二芳基碘盐反应合成炔基芳基硒醚

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂, 在4 Å分子筛存在及氮气保护下, 将端炔、CsOH、硒粉在室温搅拌2 h, 然后加入二芳基碘盐, 在0 ℃搅拌30 h, 得炔硒醚, 收率约60%.     

CsOH/DMSO促进下卤代芳烃与酚的反应:一种合成二芳基醚的简便方法

在氢氧化铯/二甲基亚砜(CsOH/DMSO)碱体系促进下,卤代芳烃与酚可在加热条件下直接反应,生成二芳基醚.该反应无需使用过渡金属催化剂和配体,亦无需惰性气体保护,是一种简洁的绿色合成方法.基于一系列实验结果,我们提出了经由苯炔进行的反应机理.     

氢氧化铯促进下硒、端炔及卤代烃反应合成炔硒醚

DMF作溶剂, 4Å分子筛存在下, 将端炔、CsOH、硒粉在室温搅拌2 h, 然后加入溴代烃或二芳基碘盐, 在室温下搅拌20 h, 得炔硒醚, 收率约60%. 反应机理为端炔与氢氧化铯作用形成炔化铯, 然后元素硒进行C—Cs键插入形成炔硒化铯, 炔硒化铯对溴代烃或二芳基碘盐进行亲核取代得到相应的炔硒醚     

原子经济反应:氢氧化铯催化下二硒醚与端炔反应合成炔硒醚

氢氧化铯是无机超强碱,它能夺去端炔上的氢而产生稳定炔负离子,这种炔负离子与亲电的酮、醛反应生成相应的炔醇,但是与亲电的杂原子反应形成碳杂键的研究尚未见报道,碳杂键的形成是合成杂原子有机化合物的主要途径,所以研究无机超强碱催化下的碳杂键形成反应,有可能开辟-个合成杂原子有机化合物的新领域,不论在理论上还是在应用上都具有重要意义。     

氢氧化铯催化二硫醚、二碲醚与端炔反应研究

氢氧化铯催化下, 以商业THF作溶剂, 在氮气氛中二芳基二硫醚与端炔室温反应, 立体选择地生成(Z)-1,2-二芳硫基烯. 在空气氛中反应, 得到(Z)-1,2-二芳硫基烯与炔硫醚的混合物. 二芳基二碲醚与端炔反应, 不论在氮气氛中或空气氛中, 都只产生炔碲醚. 但是在氮气氛中炔碲醚的收率仅为空气氛中反应的50%, 对上述反应机理进行了讨论.     

Cs/活性炭促进的Ru基合成氨催化剂中金属、助剂和载体间的相互作用

 以经过H2处理的活性炭(HTAC)为载体,RuCl3·nH2O和CsNO3为前驱物,采用浸渍法制备了Cs促进的Ru/HTAC合成氨催化剂. 通过常压下催化剂的活性评价,以及对催化剂进行的TGA,XRD和XPS表征,研究了催化剂中金属、助剂和载体间的相互作用. 结果表明,金属Ru促进了助剂CsOH的生成,CsOH能抑制Ru颗粒的聚集变大; HTAC抑制了CsOH的挥发,CsOH可向HTAC提供电子,HTAC的表面至少需被CsOH单层饱和覆盖,才能获得最佳的催化活性; HTAC既能吸引Ru的电子,又能将所吸引的来自CsOH的更多的电子传递给Ru.     

氢氧化铯促进二烷基二硒醚的合成

氢氧化铯存在下,以无水N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,在室温下水合肼还原硒形成的二硒化铯与含官能团的卤代烃或磺酸酯反应,高收率地形成对应的二烷基二硒醚.     

A simple and convenient method for the synthesis of S-aryl phosphorothioates catalyzed by cesium hydroxide

In the presence of a catalytic amount of cesium hydroxide, the corresponding S-aryl phosphorothioates can he obtained by the reactions of dialkyl phosphites with diaryldisulfides in excellent yields at room temperature, using DMSO as a solvent. The reaction mechanism was discussed. The method provides a new and expedient path for the preparation of $-aryl phosphorothioates.