氟烷磺酰氟和邻位二醇化合物的脱水环氧化反应

在二氯甲烷中和在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)存在下,氟烷磺酰氟和4个赤式邻位二醇及3个末端邻位二醇之间的脱水环氧化反应,结果以中等到优秀的收率(45%～90%)生成了相应的顺式环氧化合物和末端环氧化合物。实验结果进一步拓展了氟烷磺酰氟在有机合成化学中的应用范围。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 6.铜引起发氟烷基碘对含硅炔烃的加成及其产物的化学转化

在催化量的铜存在下,RfI(1)在很温和的条件下于乙腈中乙炔基三甲基硅烷(CH≡CSiMe~3)(2)反应,生成较高产率的(E)和(Z)-氟烷基化产物混合物(3).在相同条件下,I(CF~2)~6I(4)也能与2反应,主要生成单烷基化产物(I(CF~2)~6CH=CISiMe~3](5)和少量的双烷基化产物[Me~3SiCI=CH(CF~2)~6CH=CISiMe~3](6).当1与双(三甲基硅基)乙炔(Me~3SiC≡CSiMe~3)反应得1:1的加成产物[R~f(Me~2SiCH~2I)C=CHSiMe~3](7)和(R~tMe~3SiC=CISiMe~3)(8).3与氢氧化钾在乙醇中反应得到(E)-RfCH=CHI(9);与氟化钾反应则生成9的Z和E的异构体混合物;在二氯甲烷中用叔丁醇钾处理则生成相应的炔烃(10).3在室温下对酸稳定,用溴光照后则主要生成(E)-R~fCH=CBrSiMe~3(11).     

七氟烷对术前化疗患者心肌细胞的影响

目的评价七氟烷对术前化疗患者心肌细胞的影响。方法择期拟行乳腺癌根治术全麻患者30例,ASAⅠ或Ⅱ级,依据术前是否化疗,分为化疗组（S组）15例和未化疗组（C组）15例,于麻醉前（T0）、手术结束（T1）、术后24h（T2）、术后48h（T3）时抽取患者颈内静脉血检测并比较血清肌酸肌酶（CK- MB）、心肌肌钙蛋白I（cTnI）和N端B型脑钠肽（NT- proBNP）水平。结果两组患者各时点CK- MB水平差异无统计学意义（P＞0.05）,与C组比较,S组各时点cTnI、NT- proBNP水平升高（P＜0.05）。两组内比较,与T0时刻相比,T1、T2、T3时刻cTnI和NT- proBNP水平差异均无统计学意义（均P＞0.05）。结论术前化疗对于心肌细胞有损伤,而对于术前化疗患者,七氟烷未加重心肌细胞损伤,可安全用于术前化疗患者麻醉。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究19: 铱(I)催化下氟烷基碘与烯烃、炔烃的加成反应

在羰基-三(三苯基膦)氢化铱(I)催化下, 氟烷基碘与烯烃加成得到高产率的加成产物, 反应条件温和, 有良好的选择性. 氟烷基碘也可与炔烃反应, 生成以E式异构体占优势的氟烷基化烯烃. 反应体系中加入自由基抑制剂或单电子转移阻止剂则大大减慢反应; 二烯丙基醚可以捕获自由基生成四氢呋喃衍生物; 光电子能谱表明部分一价铱在反应后价态升高, 这些事实表明反应为单电子转移引发下的自由基链式机理.     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 32. 铜存在下氟砜基二氟碘甲烷与烯烃的反应─一个电子转移引发同时存在自由基和卡宾的过程

在催化量的铜粉存在下, 氟砜基二氟碘甲烷在DG、乙酐或不加溶剂时与烯烃反应,得到加成产物(3,4)和三元环产物。对反应机理作了初步探讨, 3,4经自由基加成得到而三元环产物是涉及二氟卡宾中间体。