合成CFC-12替代物HFC-134a用CrF_3/AlF_3催化剂的研究 Ⅳ.AlF3基催化剂的制备及性能

本文探讨了γＡｌＦ３的热稳定性和酸性以及活性组分Ｃｒ３＋含量与活性的关系．考察了研制的ＡｌＦ３基催化剂的活性、稳定性及再生性，并对催化剂反应前后的结构进行比较．结果表明，催化剂的强酸中心是ＨＣＦＣ１３３ａ氟化生成ＨＦＣ１３４ａ的活性中心，催化剂晶格的氟离子参与了氟氯交换反应．ＡｌＦ３基催化剂具有高的活性和稳定性，在３５０℃，经２４００ｈ连续运行后，催化剂的晶相结构及比表面积未发生明显的变化．催化剂有较高的热稳定性，在４００℃反应８００ｈ催化剂仍具有一定的活性（３０％）．催化剂结炭失活可在３５０℃通空气或空气与ＨＦ的混合气进行再生     

活性氟化铝的制备及催化氟化性能

氟化铝是多相氟氯交换反应的催化剂或载体,在氟氯烃及其替代品的气固相合成中,氟化铝催化剂占了重要作用.据报道氟化铝晶体结构有αβ γεδηθκ等多种晶型[1],研究表明[2],稳定态的α型没有催化活性,β或γ型具有催化活性[3].用于电解铝助熔剂的工业氟化铝是稳定态的α型,不能用于催化剂或载体.因此活性氟化铝催化剂的制备一直是ODS替代品制造业的研究重心,也是含氟烃生产的技术核心.……     

Al2F2分子结构与稳定性的ab initio计算研究

用abinitio方法在UMP2/6-311G(d)水平下计算了Al2F2分子可能的异构体构型和AlF二聚化成Al2F2分子的反应能。UMP2/6-311G(d)和UQCISD(T)/6-311+G(3df)//UMP2/6-311G(d)水平下的能量值均说明具有D2h对称性、1^Ag电子态的异构是Al2F2分子的最稳定构型,其Al-F键长为0.19074nm,键角Al-F-Al和F-Al-F分别为104.62°和75.38°,以及两个强振动,441.27cm^-1和401.93cm^-1,均与实验结果相符合。电子结构分析表明,具有D2h对称性的异构体的活性中心在2个Al原子上,在形成衍生物时是主要的反应加成位置。在UMP2/6-311G(d)和UQCISD(T)6-311+G(3df)//UMP2/6-311G(d)水平下得到了AlF二聚化能量分别为-75.01kJ/mol和-66.07kJ/mol,与文献估计算基本一致,说明AlF二聚化反应能量上是有利的。     

KAlF4熔盐的结构特征

根据已取得的实验数据和间接论据,通过熔度对比、相关系分析和KAIF4熔态电化学分析结果,对KAIF4的熔态结构特征进行了探讨。结果表明,KAIF4在液相和气相中均比较稳定,整个熔融体的结构重要表现为分子态的KAIF4和分子基团。     

KAlF4熔液结构的推断

研究了KAlF4与简单氟化物, 与KBF4, K3AlF6, K3GaF6, K3YF6, KBe2F5等不同类型化合物组成的赝二元系的相图。相图结果表明, 化合物组成与KAlF4愈相似者对KAlF4的熔点影响愈大, 共晶熔液中含这个化合物的浓度也愈大。简单氟化物800℃以下在KAlF4熔液中难溶, 由此推断KAlF4熔液由KAlF4分子和K^+以及AlF4^-组成。KAlF4分子相对稳定, 并占主要成分。     

基于氟化铝基玻璃光纤的瓦级~3 μm激光

研究了基于Ho3+/Pr3+共掺AlF₃基玻璃单包层光纤的瓦级～3 μm激光。采用单模1150 nm光纤激光器泵浦上述增益光纤,得到了波长2.87 μm的激光输出,其最大输出功率为1.02 W,激光斜率效率为10.7%,输出激光的光束质量因子M2≈1.2。研究结果表明,AlF₃基玻璃光纤是一种潜在的可获得高功率中红外激光输出的增益介质。     

AlF3基氟化物玻璃中Eu3+的光谱性质与局域结构的关系

报导了Eu^3 掺杂AlF3基氟化物玻璃材料的制备及其光谱性质与局域结构的关系。声子边带谱表明与稀土离子的电子跃迁相耦合的声子模式为Al-F的伸缩振动模,结合^151Eu的Mossbauer谱,进一步确认了Eu^3 在该玻璃基质中的配位状态。由发射光谱,根据AlF3晶体所属空间群中等效点系的对称性分析,通过对称性破缺可以推测Eu^3 在该玻璃体系中占据的格位主要为Ci和S6。     

Er^3＋／Yb^3＋共掺杂AlF3基氟化物玻璃材料的频率上转换

Er^3 /Yb^3 共掺杂的AlF3基氟化物玻璃材料ABCY的制备及其上转换荧光性质。样品的组分为40AlF3-20BaF2-20CaF2-(20-2x-2y)YF3-xEr2O3-yYb2O3。在950nm连续LD激发下,观察到该材料很强的绿色上转换发光,研究了该体系的上转换机理,认为Yb^3 和Er^3 之间的APTE效应是最主要的上转换途径。解释了红、绿色上转换荧光强度比值增大的现象,指出了可能的交叉弛豫过程。用公式y=a(x-x0)^n对上转换荧光强度与LD工作电流的关系进行拟合,得到的结果与理论值很好地一致。     

KAIF4化合物的合成

KAIF₄ has been prepared by different procedures and product characterized by XRD and SEM methods.It is indicated that step by step reaction of solution synthesis in which pH = 4 and vaporized at 100℃ was the best procedure for preparing a high purity, thin and particle uniform product.