2',3'-O-二苯甲酰尿嘧啶核糖核苷U(BZ)~2单晶的制备和晶体结构测定

制备了2',3'-O-二苯甲酰基尿嘧啶核糖核苷U(BZ)~2,并在DMF溶液中培养得到单晶.单晶经X射线衍射测定,属三斜晶系,空间群为P1.晶胞参数a=5.734(1)A,b=10.124(3)A, C=11.905(3)A,α=73.07(2),β=84.36(2),γ=81.61(2),Z-1.用CAD-4四园仪收集衍射数据.用直接法解晶体结构,用块对角矩阵最小二乘法修正,对3154个独立反射.最终R=0.070.U(BZ)~2的碱基相对于糖环为β构型,两个苯甲酰基在空间上远离 5'-OH,使5'-OH周围空隙较大,因而苯甲酰基作为Ur的2',3'-羟基的保护基,对5'-OH的反应不存在立体障碍.     

制备1—氰基—2,3,5—三—O—苯甲酰基—β—D—呋喃核糖的简便方法

制备１┐氰基┐２，３，５┐三┐Ｏ┐苯甲酰基┐β┐Ｄ┐呋喃核糖的简便方法张万轩＊雷策南黄锦霞陈家威（湖北大学化学系武汉４３００６２）关键词鸟苷，制备，氰基三苯甲酰基－β－Ｄ－呋喃核糖，三甲基氯硅烷１９９６－０８－１２收稿，１９９７－０３－０５修回１－氰...     

β-D-核糖(RI)与一价、二价金属离子相互作用的理论研究

在HF和MP2水平用全电子(AE)和相对论有效芯势(RECP)方法研究了Ⅰa、Ⅰb、Ⅱa和Ⅱb族金属离子与β-D-核糖(RI)的相互作用.结果表明,RECP能可靠地用于重金属离子;二价金属离子(M2+)比一价金属离子(M+)更易使β-D-核糖(RI)变形;二价金属离子络合物(RI-M2+)比一价金属离子络合物(RI-M+)稳定.电荷布居分析的结果支持上述结论.     

1，4－脱水核糖衍生物的正离子开环共聚合Ⅰ．ADSR和AIRP在SbCl_5催化下的共聚反应

以Ｄ－核糖为原料，合成了１，４－脱水一双（氧特丁基二甲基甲硅烷基）－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＤＳＲ）和１，４－脱水－２，３－氧－亚异丙基－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＩＲＰ），研究了它们在ＳｂＣｌ５催化下的开环共聚合反应，并测定了共聚产物的比旋光度、分子量及１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱。结果表明，尽管ＡＩＲＰ在均聚中总是得到单一的１－４β结构产物，而在共聚产物中，ＡＩＲＰ结构单元则为１—４β和１－５α的混合结构。同时发现，聚合温度对共聚物的产率和立体结构均有较大的影响。     

β-D-核糖（ RI）与一价、二价金属离子相互作用的理论研究

在HF和MP2水平用全电子(AE)和相对论有效芯势(RECP)方法研究了Ⅰa、Ⅰb、Ⅱa和Ⅱb族金属离子与β D 核糖(RI)的相互作用. 结果表明, RECP能可靠地用于重金属离子;二价金属离子(M2＋)比一价金属离子(M＋)更易使β D 核糖(RI)变形;二价金属离子络合物(RI M2＋)比一价金属离子络合物(RI M＋)稳定. 电荷布居分析的结果支持上述结论.     

核苷类似物5-杂环取代或1,5-二杂环取代-1-α/β-D-5-脱氧呋喃核糖的合成

核糖在酸的作用下于甲醇中闭环得到呋喃核糖甲苷, 将其2,3-二羟基形成异亚丙基后, 与对甲苯磺酰氯作用生成5-O-对甲苯磺酰基-2,3-O-异亚丙基-1-α/β-D-呋喃核糖甲苷, 最后与取代哌嗪或吗啉反应, 再在酸的作用下除去2,3-保护基, 得到5-脱氧-5-杂环取代-1-α/β-D-呋喃核糖甲苷. 它们的结构经¹H NMR和MS确证.     

由D-(-)-核糖合成Aigialomycin D C2'—C7'片段的简捷方法

报道以D-(-)-核糖为起始原料合成Aigialomycin D的关键手性中间体C的一种简便方法. 化合物C是未见报道的新手性化合物.     

用高效毛细管电泳测定二(2'-脱氧-2'-氟)嘧啶核糖核苷酸对蛇毒磷酸二酯酶的稳定性

本文报道用高效毛细管电泳测定蛇毒磷酸二酯酶催化的二(2'-脱氧-2'-氟)嘧啶核糖核苷酸的水解速度。高效毛细管电泳用于这个目的有分辨率高、样品需要量'、使用不含有机溶剂的缓冲液和操作方便等优点。用来测定具有中等反应速度的反应是很方便的。     

核糖核苷酸和核糖核苷的N-羧酰咪唑选样性酰化

应用N-羧酰咪唑在合适的条件下可按制备性规模进行选择性地酰化核糖核苷酸和核糖核苷, 得率为50-80%. 对反应机制作了初步探讨.