过渡金属催化醇与胺有氧脱水反应及相关研究进展

与其他胺和酰胺衍生物的合成方法相比,过渡金属催化醇与各类胺和酰胺的脱水N-烷基化反应是一种相对绿色、原子经济性较高的方法,一般被称为"借氢"或"氢自动转移"反应及其方法学.近年来,在空气氛围下过渡金属催化醇与胺和酰胺的有氧脱水N-烷基化反应,可使用更稳定的金属催化剂、可在无配体、空气等更温和简单的条件下进行,也引起了人们的极大关注.主要介绍近年来过渡金属催化下醇与胺和酰胺在空气或者氧化剂作用下构建C—N,C=N键合成胺和酰胺衍生物以及亚胺类化合物的有氧脱水反应进展情况,同时也对相关有氧脱水C-烷基化反应进行简单介绍.相关反应的机理研究也将作适当讨论.     

聚甲基丙烯酸甲酯热氧化降解的化学动力学研究

使用质谱、热分析手段研究了PMMA热解反应 .结果表明 ,在氮气中 ,PMMA -CH =CH2 有两个失重阶段 ,分别对应于主链末端双键引发的断链和主链无规则断链反应 ,转折点的失重率约为 2 6 % .其中 ,第一阶段的失重速率受扩散过程控制 ,平均表观活化能E为 15 8.5kJ/mol,lnA为 2 7.6 9;第二失重阶段为 1.5级化学反应 ,平均表观活化能E为 2 14 .79kJ/mol,lnA为 4 0 .4 6 .在空气中 ,PMMA也有两个失重阶段 ,反应机理为 1级化学反应 ,转折点处的失重率约为 70 % .其中在第一失重阶段平均表观活化能E为 130 .32kJ/mol,lnA为 2 4 .81,在此阶段中 ,过氧化基团的分解反应对PMMA的失重速率有重要影响 ;在空气中第二失重阶段平均表观活化能E为 78.2 5kJ/mol,lnA为 13.97.     

细菌的同步漂流

最近美国Arizona大学的ColdsteinR和KesslerJ教授在研究微小杆状菌 (这是一种有氧细菌 )的浓度分布时 ,发现了细菌具有同步的漂流 ,这类同步漂流产生了许多引人注目的、过去未曾发现过的流体斑图 .有氧细菌是利用快速的螺旋状的旋转流过流体 ,附在其身上的鞭毛 (有点类似于头发     

有氧烘焙对生物质气化及碱金属迁移转化特性的影响

本工作研究了有氧烘焙对玉米秸秆组成成分、烘焙产率、化学结构及微观结构等理化特性及气化特性的影响,同时考察了玉米秸秆烘焙及气化过程中碱金属的迁移转化规律。结果表明,烘焙可有效提高玉米秸秆中固定碳含量,降低H/C、O/C。相较于惰性烘焙,有氧烘焙具有更好的提质效果,结合H/C、O/C、质量产率和能量产率发现,氧气体积分数为6%时较合适。烘焙玉米秸秆气化气中CO含量、气体产率及热值随烘焙气氛中氧气含量的增加呈先上升后下降的趋势,在氧气体积分数为6%时气化品质相对较好,此时气体组分中CO体积分数为14.73%、气体产率达到1.09 L/g、气体热值达到4.93 MJ/m³。烘焙过程中碱金属在玉米秸秆中富集,并促进部分水溶态钾向醋酸铵溶态钾转化,有助于气化过程中生成更多不溶态钾,且有氧烘焙促进作用更明显。研究结果可为生物质有氧烘焙提质及气化产气的技术推广提供基础数据及技术支持。     

足球运动员服用螺旋藻对体成分、下肢爆发力以及有氧功能的影响

为了探究口服螺旋藻补剂对足球运动员体成分、下肢爆发力以及身体有氧功能的影响,用随机双盲对照实验,将20名男性足球运动员随机选出10名分配至螺旋藻组(SP组),另10名分配至安慰剂组(PB组).在训练前和为期8周训练后分别采集受试者体成分、下肢爆发力及身体有氧能力等数据,采用重复测量方差分析研究组内数据的前后差异.结果表明:8周实验结束后,PB组受试者右下肢肌肉量、纵跳高度、红细胞平均体积显著上升(P<0.05),平均血红蛋白浓度显著下降(P<0.05),其余指标变化不显著(P>0.05). SP组受试者的肌肉量、左上肢肌肉量及右下肢肌肉量、纵跳高度、纵跳最大加速度、纵跳平均输出功率、纵跳总最大功率均显著上升(P<0.05),其他指标前后无显著差异(P>0.05).表明8周螺旋藻补剂的摄入抑制了足球运动员训练氧化应激引起的负面效应,对训练适应有积极作用.     

Effect of Different Energy Sources on Ochrobactrum anthropi Bacteria Chromium Reduction

Ochrobactrum anthropi CTS-325 isolated from a chromium-contaminated site had better resistance to Cr(Ⅵ) in LB medium under aerobic condition.Meanwhile,it was found that the reduction of Cr(Ⅵ) is not complete during the experimental process.Therefore,a series of small molecule energy sources including nitrogen and carbon sources were added into the LB medium in the bacterial stationary phase to promote the chromium reducibility.The result showed that the bacterial growth was positively correlated with the chromium reduction.SDS-PAGE analysis indicated that the protein groups were changed when the bacteria were stimulated by the chromium.Additionally,it was revealed that O.anthropi CTS-325 could utilize the cheaper alternative of sugar(sucrose residue leaching solution) well for further growth and restart the chromium reduction,which offered a new method for practical appli-cations.     

糖酵解模型双曲型反应-扩散方程的非线性行为

The Stability and chemical oscillation of the hyperbolic reaction-diffusion equations for glycolysis model are studied and compared with that of the corresponding parabolic equations. The results show that the parabolic equation is the limiting case of the hyperbolic system when the reaction-diffusion number Nrd →∞, and that the divergence of the wave speed, which exists in the parabolic system, does not appear in the hyperbolic one. The stabilities of these two systems are significantly different. The hyperbolic system may exist in chaos state under certain conditions. It is shown that the hyperbolic system is more suitatle to be used as the model for studying chemical oscillations.     

细胞不同代谢类型的量热学研究 I.静息细胞有氧非生长代谢特征

The metabolic heat output of resting cells (Saccharobacter fermentatus WVB8512) has been determined by means of microcalorimetric method. The metabolic thermokinetic equation is
dp/dt=k0,k0=0
The thermochemical equations are
lntm=10.1812-6.5492×10-9C
dC/dP0=KCn n=2
The order of metabolism (n) is 2. The experimental results indicate that the heat output produced by each cell and the metabolic time depend on cell concentration and are inhibited by cell density. The metabolism presents a special kind of special inhibition effect.     

A new radical way to N,N-dimethylaniline hydroperoxide （DMAHP） and its application in organic synthesis

N,N-Dimethylaniline hydroperoxide was obtained when treating N,N-dimethylaniline with NHPI/Co(OAc)2/O2 via a radical reaction mechanism. This intermediate has potential application in the synthesis of some important chemical scaffolds.     

聚合物稳定的金簇合物上卤素吸附质：质谱检测及其对催化的影响

聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)稳定的金簇合物(Au：PVP)的质谱结果表明,来源于合成前驱体的Cl吸附质主要存在于Au34和Au43簇合物上。金簇合物上Cl吸附质的数量不影响其催化有氧苯甲醇氧化性能,表明Cl原子与Au簇合物间存在较弱的键合作用。相反,用Br替代Au34和Au43簇合物上Cl显著抑制了其催化活性,但对其电子结构没有任何影响。这表明, Br原子与金簇合物的键合较强,在空间上堵塞了活性位。因Br吸附质而导致活性显著下降表明, Au34和Au43簇合物对Au：PVP催化活性起主要贡献。