反丁烯二酸酯的自由基共聚反应

<正> 对反丁烯二酸酯(DRPs)类单休的均实反应研究已有许多报道。研究结果表明,所有的正烷基酯基DRFs单体,如反丁烯二酸二王丙酯等,均表现出很低的聚合反应活性,因而得不到高分子量的均聚物;而某些非正烷基酯的DRFs单体,如反丁烯二酸二异丙酯则显示出很高的聚合反应活性并可形成高分子量的聚合物。对反丁烯二酸酯同其他乙烯类单体(如苯乙烯等)的共聚研究曾有一些报道,但对DRFs单体之间的共聚     

反丁烯二酸稀土配合物的合成及晶体结构

合成了反丁烯二酸C_4H_4O_4与六种稀土(Eu, Gd, Tb, Y, Er, Lu)的配合物M_2F_3·12H_2O(H_2F=C_4H_4O_4). 用X射线衍射法测定了它们的晶体学参数, 并测定了其中五种配合物的结构. 指出存在两类不同的结构, 其中铕配合物为三斜晶系, 空间群P(1), 铕离子配位数为10. 铽、钇、铒、镥配合物为单斜晶系, 空间群为P2_1/c, 配位数为8. 配合物均具有三维网状结构.     

反丁烯二酸酯类共聚物的结构与性能

反丁烯二酸酯类单体的聚合反应研究结果表明,反丁烯二酸二异丙酯(DiPF)、反丁烯二酸二叔丁酯(DtBF)等单体形成的聚合物是一种具有较高分子量的非常脆的高分子材料;而由反丁烯二酸二正烷基酯,如反丁烯二酸二正丙酯(DnPF)等单体所形成的聚合物则是一种分子量较低的粘稠状聚合物。为了改善聚合物的力学性能,我们曾对DiPF和DtBF单体分别同反丁烯二酸二正丙酯(DnPF)、反丁烯二酸二正丁酯(DnBF)、反丁烯二酸二正戊酯     

聚反丁烯二酸酯的结构与性能

采用自由基聚合法合成了的聚反丁烯二酸二特丁酯(PDtBF)、聚反丁烯二酸二异丙酯(PDiPF)、聚反丁烯二酸二仲丁酯(PDsBF)、聚反丁烯二酸二仲戊酯(PDsAF)、聚反丁烯二酸二环已酯(PDCHF)和聚反丁烯二酸甲基异丙基酯(PMiPF)这六种不同的反丁烯二酸酯类聚合物,利用~1H-NMR、~(13)C-NMR等表征手段对上述几种聚合物的链结构进行了分析表征。利用X-射线衍射方法对聚合物的聚集态结构进行了研究,结果表明,上述几种聚合物均具有较高的分子量,并表现出很强的脆性,聚合物的分子链间距随聚合物中酯基体积的增大而增加,对聚合物的热性能等进行了初步研究。     

反丁烯二酸蔗糖甲酯的表面活性作用

本文报道了具有抑菌和乳化作用的双功能反丁烯二酸蔗糖甲酯(sucrose methyl fumarate,SMF)的合成。分子结构式示意如下。其中SUC表示蔗糖分子结构母体，n为蔗糖分子中羟基参与酯化的数目，即酯化度。它的抑菌性能和乳化性能均随其酯化度的变化而变化。本文研究抑菌作用较强的酯化度为5．5的SMF的表面活性作用。反丁烯二酸蔗糖甲酯的合成、表征及抑菌特性的研究另文报道。     

反丁烯二酸酯类的自由基聚合反应研究

以AIBN或BPO为引发剂,采用自由基聚合方法研究了十几种反丁烯二酸酯类(DRFs)的聚合反应。结果表明,随着DRFs单体中酯基结构的不同,单体的聚合反应活性差别很大,其大小顺序为DCHF>DtBF>DiPF>MiPF,DEF,DsBF,DsAF>DEHF>DnHF>DiBF,DiAF,DnPF,DnBF,DnAF。结合实验结果及聚合物的结构分析,从单体的结构和链自由基的结构出发,对上述现象进行了初步的解释。采用IR,~1H-NMR等表征手段,对得到的DRFs聚合物进行了结构表征,研究了DRFs聚合物的表观形态及其成膜性能。     

含顺反异构双胆固醇型小分子胶凝剂的合成与胶凝行为

以甘氨酸为连接臂,以顺反丁烯二酸为功能基团设计合成了两种具有不同立体异构连接臂的A(LS)2型双胆固醇类小分子胶凝剂MA-C和FA-C. 考察了MA-C和FA-C对30种常见有机溶剂中的胶凝能力. 结果表明：MA-C和FA-C的胶凝能力及其所形成凝胶的性质依赖于胶凝剂分子的立体异构. 值得一提的是,MA-C能使CCl4室温胶凝,而且所形成凝胶具有良好的热稳定性和显著的剪切触变性. 更为有趣的是,此胶凝剂还能在水/CCl4混合体系中选择胶凝有机相. 显微分析表明,凝胶中胶凝剂的聚集体形貌不仅依赖于胶凝剂分子的立体异构,胶凝剂的浓度,而且也和胶凝剂分子与溶剂分子间的相互作用有关. 变温、变浓度1H NMR研究表明胶凝剂分子间的π-π堆积和氢键作用是凝胶形成的重要驱动力. 此外,根据XRD和其它实验结果提出了MA-C在CCl4中的可能堆积模型.     

可生物降解聚酯的合成和交联产物性质研究

由丙三醇、丙交酯和反丁烯二酸制得一含碳碳双健的低分子量聚经。该聚酯由于存在不饱和键,可热引发或引发剂引发交联,可望成为环境友发材料或生物降解复合一个有用的热固性树脂。     

反丁烯二酸酯类共聚物的透气性能

反丁烯二酸酯类聚合物的气体分离性能研究已有许多报道。聚反丁烯二酸二叔丁酯(Po_2=130barrer,ao_2/N_2=3.7)和聚反丁烯二酸二异丙酯(Po_2=51barrer,ao_2/N_2=2.9)等都具有较好的氧氮分离性能。但是,由于这类聚合物的脆性很大,使其应用受到较大的限制。本文报道不同系列的反丁烯二酸酯类共聚物的合成和它们的氧氮透过性能。 实验部分