双桥反应及其应用

双桥反应及其应用刘颖，杨小震，刘跃（牡丹江师范学院化学系，黑龙江１５７４２２）（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）根据反式消去、反式加成反应￣［１，２］，人们提出了非经典三元环离子结构（我们称之为单桥结构）。在被负离子进攻之前，该三元环结构始终...     

液氮下工作的薄膜biPbSrCaCuO dc SQUID

利用电阻加热、单源混合分层蒸镀方法制备的 Bi PbSrCaCuO 超导薄膜,研制成功带双桥结的单圆孔的直流超导量子干涉器(dc SQUID).这些 dc SQUID 在78K 呈现出完全的周期性磁通响应的电压特性.在无屏蔽条件下,0—1Hz 频率范围内,78K 的磁通噪声的典型值为1.7×10~(-3)φ_0/(Hz)~(1/2),相应的能量分辨率为3.6×10~(-26)J/Hz.同时,我们发现了无偏置电流下的可以锁定的磁通响应的电压二次谐波现象,此现象尚未理解清楚,但它与 dc SQUID的 I—V 特性形状有密切关系,并对其进行了探讨.     

双桥硫配合物Cp_2M_2S_4(M=Fe,Ru)的电子结构及反应性

本文应用EHMO法研究了三个Cp_2M_2S_4(M=Fe,Ru)类配合物的电子结构,根据计算所得的分子轨道能级,轨道特征和Mulliken重叠集居等数据,对其成键性质进行了分析。这类配合物的反应性研究结果表明:在配合物的骨架构型重排η~1-S_2(?)η~2-S_2的可逆氧化还原反应过程中,桥配基是反应的活性位置。     

异双桥二维镍(Ⅱ)配位聚合物 ∞2[Ni(μ-4，4′-bpy)2/2(μ-L)4/2](HL=2-indolyl-formic acid)的水热合成和晶体结构

The allo-bisbridge 2D coordination polymer _∞²[Ni(μ-4，4′-bpy)_2/2(μ-L)_4/2](HL=2-indolyl-formic acid) has been obtained by using hydrothermal synthesis, and the results of X-ray single crystal diffraction analysis show that the compound crystallizes in monoclinic system, space group C2/c (No.15) with a=2.300 2(5) nm, b=1.129 1(2) nm, c=0.974 0(2) nm, β=109.85(3)°, V=2.379 2(8) nm³, D_c=1.494 g·cm^-3, Z=4, F(000)=1 104, μ=0.860 mm^-1, R=0.032 2, wR=0.088 8. The crystal structure consists of the [Ni(μ-4,4′-bpy)_2/2(μ-L)_4/2] complex molecules, in which the Ni atom is octahedrally coordinated by two N atoms from two different 4,4′-bpy molecule ligands and four O atoms from four different L- anion ligands. TG analysis indicate that title coordination polymer possesses relatively high thermal stability. CCDC: 252833.     

1-2降压型双桥臂AC-AC开关电容变换器的研究

摘要：开关电容变换器一直是一个重要的研究领域。近年来,随着交流场合应用的需要,AC-AC开关电容变换器在逐渐发展,主要集中在单桥臂的研究,对于双桥臂的研究较少,尤其在高频工作过程方面还有待发展。通过对各种直流、单相交流开关电容变换器的研究,发现所研究的开关电容变换器主要集中在单桥臂实验波形、效率和等效电阻的分析,由于双桥臂的电路结构、工作过程比单桥臂要复杂,对其暂态工作过程的研究很少,而开关电容变换器的工作过程和等效电阻的研究对设计双桥臂开关电容变换器以及提高电路的稳态特性有着重要作用。为了更好的提升电路的性能和稳态特性,对1-2型双桥臂开关电容变换器在低频、高频的工作过程和换向过程进行了深入研究,给出了开关电容变换器的控制驱动方式,并通过高频分析进行暂态建模得到了等效内阻的表达式。最后通过仿真对分析结果进行了验证。     

双桥反应机理的从头计算研究

有大量文献[1-3]对有机化学反应中的反式加成、邻基参与下的反式消去反应所涉及的三元环过程（我们称之为单桥反应机理）进行了研究·负离子以相等的几率进攻成桥的二个碳原子中的任意一个，因而对大量反应的立体选择性给出了很好的解释．但是有些反应却不能用这一机理解释．FinarN］指出其原因还不清楚，并推测这是由于桥键可以断裂而形成开环经典离子，使原来的桥原子所跨碳碳单键旋转．这儿相当于给出了两种并存的机理．HoPkhson等人＊以乙烯和氟或氯加成为模型，对单桥机理进行了量子化学从头算研究·得到这两个反应的活化能分别大于5…     

几种过渡态结构的有效优化方法

通过双桥反应机理、电环合反应和催化反应三个不同类型的过渡态优化，说明当标准方法难以给出结果时，对物理问题本身的分析有助于给出过渡态优化的线索．第一个例子根据化学问题给出限制条件，通过平衡几何构型优化方法优化得到过渡态；第二个例子是在使用标准过渡态优化方法失败后，根据物理问题从反应途径上用平衡几何构型优化方法选择过渡态优化的初始结构；第三个例子通过Gaussian 98程序中的标准方法QST2直接得到过渡态．     

双桥联环糊精二聚体的合成与应用

双桥联环糊精二聚体是一种新型的超分子体系,具有许多独特的性能和潜在的应用前景.综述了双桥联环糊精二聚体的合成方法以及其在模拟生物酶、模拟生物蛋白、模拟细胞膜、构建新型功能材料等领域中的应用.     

简便合成新型四桥联双杯[4]管道和1,2-3,4-双桥联杯[4]芳烃

报道了一种间接缩合法高产率简便合成新型四桥联双杯[4]管道和1,2-3,4-双桥联杯[4]芳烃.杯[4]二酰肼衍生物2与丁二酸酐发生开环反应,以95%的产率得到杯[4]羧酸衍生物4.化合物4在DCC/DMAP/CH2Cl2体系中发生分子间自缩合反应,以90%产率得到新型四桥联双杯[4]管道6.改用高度稀释的条件则以26%的产率得到新型1,2-3,4-双桥联杯[4]芳烃5.新化合物的结构与构象经元素分析、红外、质谱、核磁共振谱等表征证实.     

基于大茴香酸与邻菲咯啉的异双桥联双核铜配合物的水热合成、结构、荧光与电化学性质

通过水热法,由Hmba(methoxybenzoic acid)、Phen(1,10-phenanthroline)与Cu2+离子反应,合成标题配合物[Cu2(μ-OH)(Mba)(Phen)2].(ClO4)2。单晶X射线衍射分析表明,晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数:a=1.149 6(2)nm,b=1.623 9(3)nm,c=1.740 4(4)nm,β=106.52(3)°,V=3.115(1)nm3,Z=4,μ(Mo Kα)=16.14 cm-1,F(000)=1 728,R1=0.029 6,wR2=0.075 7(I>2σ(I))。在配合物中,2个中心铜离子均与配位原子构成四配位的变形平面四方形构型,其中1个羟基和1个Hmba的羧基以桥联的方式与2个Cu(Ⅱ)离子配位。最小不对称单元间通过弱相互作用连接成一维螺旋链状结构,链间通过芳环间的π-π堆积,构筑成三维网状结构。此外,研究了配合物的荧光和电化学性质。