首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   217篇
  免费   11篇
  国内免费   253篇
化学   436篇
晶体学   5篇
力学   13篇
综合类   1篇
物理学   26篇
  2024年   7篇
  2023年   9篇
  2022年   10篇
  2021年   10篇
  2020年   7篇
  2019年   17篇
  2018年   7篇
  2017年   7篇
  2016年   17篇
  2015年   12篇
  2014年   25篇
  2013年   18篇
  2012年   16篇
  2011年   22篇
  2010年   20篇
  2009年   14篇
  2008年   14篇
  2007年   26篇
  2006年   16篇
  2005年   16篇
  2004年   14篇
  2003年   10篇
  2002年   12篇
  2001年   16篇
  2000年   3篇
  1999年   6篇
  1998年   8篇
  1997年   7篇
  1996年   7篇
  1995年   6篇
  1994年   10篇
  1993年   6篇
  1992年   6篇
  1991年   5篇
  1990年   8篇
  1989年   17篇
  1988年   11篇
  1987年   7篇
  1986年   14篇
  1985年   5篇
  1984年   3篇
  1983年   7篇
  1982年   2篇
  1981年   1篇
排序方式: 共有481条查询结果,搜索用时 359 毫秒
1.
刘晔  赵转云 《分子催化》1996,10(4):257-262
在无水无氧氮气保护的条件下,制备C60的过渡金属络合物,对其进行了表征,以此新络合物为催化剂,研究它对1-庚烯氢反应的催化性能。结果表明,它具有使1-庚烯环化生成1,2-二甲基环戊烷的独特催化活性。  相似文献   
2.
甲基丙烯酸全氟烷基代乙酯对天然橡胶乳液辐射改性研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
天然橡胶的性能与其组成中的C C双键有密切关系,由于C C双键的存在,为天然橡胶的改性提供了便利,大多数天然橡胶的改性方法,如氯化、氢氯化、环化、环氧化、接枝共聚等皆是建立在这一思路基础上的.White等[1]认为接枝天然橡胶的目的是提高天然橡胶的机械强度,赋予特殊的功能.作  相似文献   
3.
Introduction Polysubstituted arenes are important intermediates in synthetic medicines and dyestuffs, and the fluorinated analogues are more attractive as a result of their lipo-philicity and the increment of activity.1,2 Therefore, to study the convenient and efficient synthesis of polysub-stituted arenes is valuable in organic synthetic method-ology. We have designed a simple synthesis of fluori-nated polysubstituted arenes through the intramolecular Wittig reaction of a new phosphorous ylid…  相似文献   
4.
全氟辛基磺酸酸度函数H0的测定   总被引:2,自引:1,他引:2  
It is reported in this paper that the acidity function H_0 of perfluorooctanesulfonic acid (POSA) is -12.11±0.03, which was measured first time by ~1H NMR method, in term of the α-H chemical shifts of the acid-ether systems, using 98% to 100% H_2SO_4 as reference standards. This method provides a new procedure for measuring the H_0 value of solid perfluoroalkanesulfonie acid C_nH_(2n+1)SO_3H(n>7).  相似文献   
5.
郭丽  虞忠衡  朱士正  陈庆云 《化学学报》2005,63(10):897-902,i002
用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3 F^-的碳氧键断裂反应的机理。首先,用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型,分析了碳氧键断裂反应的势能面变化,发现在SN2反应机理中,除了S-O断裂SN2反应外,引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径。理论计算表明,最终反应的产物是受热力学控制的,S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂。因此,C-O断裂的同面机理虽然是可能的,但却难以被实验观察到,本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应,以及基组对这个效应的影响。  相似文献   
6.
 研究了二个新的全氟烷基乙烯基醚7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1(M_0)和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟5-甲基癸烯-1(M1)-与四氟乙烯(TFE)的共聚反应,聚合物的性质,并测定了TFE-M0竞聚率。竞聚率的测定证明M0较其它已报道的全氟烷基乙烯基醚的聚合活性都大。TFE-M0共聚物通过化学反应可转化成相应的全氟羧酸甲酯树脂。  相似文献   
7.
氟硅烷自组装单分子膜的制备及其摩擦学性能   总被引:5,自引:0,他引:5  
利用分子自组装技术制备了全氟辛酰胺丙基硅烷单分子膜,用X射线光电子能谱(XPS)对组装膜的表面元素进行了表征;接触角测试表明,该组装膜具有很好的疏水-疏油性,其对水的接触角高达105°,对正十六烷的接触角为50°.摩擦磨损实验结果表明,全氟辛酰胺丙基硅烷自组装单分子膜可以大大降低基片的摩擦系数,使载玻片的摩擦系数从0.85左右降低到0.14左右,而且低负荷下具有很好的耐磨性.  相似文献   
8.
聚全氟丙醚油是一种新型的性能独特的润滑油。本实验采用~(19)F-NMR波谱法,结合~1H-NMR和MS法,较详细地研究了油品微观结构。由谱线的化学位移和强度归纳出不同链节结构的分布,同时阐明了端基结构。  相似文献   
9.
具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
黄维垣  吴永明 《有机化学》1993,13(6):633-637
应用连二亚硫酸钠的引发,通过全氟碘代烷与醛类,酮类烯醇硅醚的反应,合成α-全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法,还可以用“一锅法”合成含氟β-二酮类化合物。本文报道了在类似的反应条件下,与苯环或双键共轭的烯醇硅醚和全氟碘代反应的结果。  相似文献   
10.
该文基于超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS),建立了多种类型化妆品中全氟及多氟化合物(PFASs)的分析方法。水剂、膏霜、乳液、凝胶和粉剂样品经过饱和乙酸铵-氯化钠溶液(含1%甲酸)分散后采用1%甲酸-乙腈溶液提取,油状和蜡基类化妆品经过正己烷分散后采用饱和乙酸铵-乙腈溶液(含0.001%氨水)提取,提取液以Agilent RRHD Eclipse Plus Zorbax C_(18)色谱柱(3.0 mm×100 mm,1.8μm)进行分离,在电喷雾离子源(ESI)下以多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配外标法定量。通过考察不同前处理方式对30种PFASs回收率的影响,确定最优前处理方法。在优化条件下,30种PFASs在1~250μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数(r^(2))为0.9903~0.9998;方法检出限为0.025~0.125μg/g,定量下限为0.050~0.250μg/g,30种PFASs的平均回收率为70.8%~112%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.50%~12%,24 h内各基质溶液中30种PFASs的峰面积相对标准偏差(RSD)均小于10%。采用该方法对采集的88个化妆品样品进行检测,发现1个阳性样品,检出全氟辛酸(PFOA)和全氟辛基磺酸(PFOS)含量分别为4.7μg/g和1.4μg/g。该方法简便、快速、准确、灵敏,可为化妆品的质量控制和日常监管提供技术支撑。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号