新型氮杂环卡宾钯催化剂的合成及应用

以对甲基苯胺和二苯甲醇为原料，设计并合成了饱和氮杂卡宾(SIPr^*)，并与金属钯络合制得催化剂(SIPr^*)Pd(cin)Cl。将催化剂用于Suzuki-Miyaura偶联反应研究了其活性。结果表明：在反应条件(以氢氧化钾为碱，二氧六环为溶剂，0.5 mol%催化剂，于110 ℃反应30 min)下拓展了20种底物，收率均较高，TOF可达792 h^-1。     

溶胶－凝胶法制备的包容β－二酮钴催化剂在二苯甲醇氧化反应中的催化性能

 采用溶胶－凝胶法分别以SiO2，Al2O3和TiO2为基体包容β－二酮钴配合物制备了非均相催化剂，采用FT－IR，TG－DTA，XPS及N2吸附方法对以SiO2为基体包容的乙酰丙酮合钴配合物Co（acac）2／SiO2进行了表征，并通过空气氧化二苯甲醇合成二苯甲酮反应评价了催化剂的催化性能．结果表明，Co（acac）2／SiO2的催化性能最好，其玻璃性能也最好．用Co（acac）2／SiO2作为催化剂反应12h后，二苯甲醇的转化率为95．7％，与均相催化反应相比没有明显降低，而且循环利用7次后其催化性能保持不变．包容催化剂的活性依赖于包容基体及其比表面积．     

MMT/FeCl_3催化的α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应

研究了MMT/FeCl_3催化α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应,合成了22个二硫缩烯酮类化合物(3a~3v),其中3b,3d~3f,3h~3r和3t为新化合物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。以3a的合成为例,对反应条件进行优化。结果表明:在最优反应条件[1-(1,3-二噻烷-2-亚甲基)-4-苯基-3-丁烯-2-酮(1a)0.25 mmol,二苯甲醇0.3 mmol,MMT/FeCl_315 mmol%,CH_2Cl_22 m L,回流反应2 h]下,3a产率93%;MMT/FeCl_3循环使用3次,收率基本维持不变。     

固载化N-羟基邻苯二甲酰亚胺在分子氧氧化二苯甲醇为二苯甲酮反应过程中的催化特性

采用简捷高效的方法在交联聚苯乙烯(CPS)微球表面同步合成与固载了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),制备了非均相催化剂CPS-NHPI微球,我们将其用于分子氧对二苯甲醇的氧化过程,探索研究了其催化性能与催化氧化机理,并考察了主要因素对其催化性能的影响.研究结果表明,将固体催化剂微球CPS-NHPI与过渡金属盐组合形成复合催化剂,可有效地催化分子氧对二苯甲醇的氧化过程.在几种过渡金属盐中,助催化效果的顺序是VO(acac)2Co(OAc)2Co Cl2Mn(OAc)2.显然,乙酰丙酮氧钒盐的助催化效果最好.共催化体系CPS-NHPI+VO(acac)2可在温和条件(75℃、常压的氧气)下高效地将二苯甲醇催化氧化转变为二苯甲酮(二苯甲醇转化率为35.8%,且二苯甲酮是唯一产物),显示出良好的催化活性与优良的催化选择性,催化氧化反应遵循自由基链式反应的机理.体积比为7∶3的乙腈与乙酸乙酯的混合液为适宜的反应溶剂;VO(acac)2与固载NHPI的摩尔比为1∶15时,助催化剂的投加量较为适宜.固体催化剂CPS-NHPI还具有良好的再循环使用性能.     

阴离子相转移催化的Friedel-Crafts烷基化反应

提出三种阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠作为阴离子相转移催化剂特性。研究了它们在Friedel-Crafts反应中的催化性能,结果表明它们都有良好的催化特性合成了七个化合物, 其中五个为未见文献报导的新化合物, 它们是二苯甲基萘酚和二苯甲基酚类化合物。