过渡金属催化的1,6-烯炔环异构化反应

1,6-烯炔底物在过渡金属催化剂作用下的化学行为得到了广泛的研究,重点是关于过渡金属催化的1,6-烯炔环异构化反应.从反应机理角度入手,把1,6-烯炔环异构化反应按启动方式总结为三类,并对这三种方式启动的1,6-烯炔环异构化反应进行了详细地总结和阐述.     

羰基铁催化黄樟油素、丁香酚异构化反应的研究——Ⅰ.异黄樟油素、异丁香酚的合成

本文报道了异黄樟油素、异丁香酚的新合成途径,即在羰基铁光催化下或多核羰基铁加热催化下,使黄樟油素、丁香酚异构化。其转化率几乎是定量的。反应产物经GC,GC/MC分析及UV,IR,NMR,折光率的鉴定,证明合成过程中发生了异构化反应,而且产物以反式异构体为主。     

光学活性配合物的合成、拆分和性能研究——Ⅲ.fac-、mer-〔Co(β-ala)3〕的手性固定相拆分和其对映体的异构化外消旋反应机理

本文用QAE-Sephadex-Sb_2(d-tart)_2~(2-)为手性交换固定相,50％乙醇水溶液为淋洗剂,在柱尺寸为80cm×2.2cm,淋洗速度为5.0ml/20min下完全拆分了1.0g fac-[Co(β-ala)_3];用同一手性固定相和淋洗剂在淋洗速度为1.2ml/20min下mer-[Co(β-ala)_3]的拆分量可增至0.78g。 fac-、mer-[Co(β-ala)_3]的四种对映体在1.56×10~(-2)M HClO_4介质和中性水溶液中的异构化外消旋反应的产物用Na~+型SP-Sephadex C-25柱分离后,用分光光度法和旋光仪测定了它们的浓度和旋光度。实验结果表明,这些对映体的异构化外消旋反应比较可能是按Werner首先提出的断键-分子内重排的机理进行。机理研究正在深入进行。     

α—蒎烯光敏异构化的研究

α-蒎烯在常温、常压、液相条件下,在光敏剂溶剂中受紫外光照射,开环异构为罗勒烯.在这个光敏异构化反应过程中获得单一的产物—顺式和反式罗勒烯,经分馏后产物纯度达99.3%(折光率n_D~(25)=1.4870,比重D~(25)=0.7946).     

长叶烯通过异构化,氧化和Prins反应合成新型香料

本文报道综合利用长叶烯（１）催化异构化为异长叶烯（２）及合成系列香料的方法；通过氧化反应合成不同香型烯醇酯类等；Ｐｒｉｎｓ反应合成系列化合物。鉴定了１０种香料化合物的香型。     

2-氯-2-氧代(硫代)-1, 3, 2-二氧磷杂环己烷的甲醇解及其开环 异构化反应

报道了trans-2-氧代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷以及cis-2-硫代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷甲醇解反应的立体化学。结果表明,反应体系的酸碱性对前者甲醇解反应的立体化学有着重要影响。而硫代环磷酰氯在碱性条件下的甲醇解反应存在一个开环异构化过程。     

无机锡催化δ-酮腈异构化成吡啶酮反应的研究

本文分别对三种无机锡(SnCl~2,SnO和SnO~2)催化δ-酮腈异构化成吡啶酮的条件进行了考察。实验结果表明:SnCl~2和SnO具有很高的催化活性。     

铝钛合金溴化物对直链烷烃异构化反应的催化作用

首次研究了铝铁合金溴化物的合成及其对直链烷烃异构化反应的催化作用,讨论了正戊烷的异构化反应,得到其动力学方程为1nC/C_0=-0.50t,表观活化能为26.3 kJ/moJ,测定了正己烷、正庚烷、正辛烷在不同溶剂中、不同温度下催化异构化反应的动力学曲线,为铝铁合金溴化物的工业应用提供了理论依据。     

正已醇-邻、间、对二甲苯二元系固液相平衡

Melting temperatures have been measured and the solid-liquid phase diagrams constructed for 1-hexanol＋o-xylene, 1-hexanol＋m-xylene and 1-hexanol＋p-xylene. They are simple eutectic systems. Excess mole Gibbs free energies were calculated at 298.15K, showing larger positive deviations from ideal-solution behavior. The largest values of GmE are 711、 650 and 800 J•mol-1 for {o-C6H4(CH3)2＋C6H13OH}、 {m-C6H4(CH3)2 ＋ C6H13OH} and {p-C6H4(CH3)2＋C6H13OH} respectively.     

碳化钨负载S2O8^2-/ZrO2固体超强酸催化剂上的正戊烷反应研究

首次研究了碳化钨负载S2 O2 -8 ZrO2 (PSZ)固体超强酸催化剂 (WC PSZ)上正戊烷的反应情况及影响催化剂活性的各种因素 ,并用GC MS ,XRD ,BET等手段分析了正戊烷反应产物和催化剂的物理化学性质等 .结果表明 :WC PSZ对正戊烷具有异构化和裂解的双重催化作用 .PSZ在负载适量碳化钨后对正戊烷反应的活性和选择性显著提高 ,显示出优于Pt PSZ催化剂的效果 ,碳化钨的负载量为 2 0 %的效果最佳 .适当的焙烧、活化和反应温度等条件是取得良好反应效果的关键