卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅴ.Ru(Ⅲ)-T(4-AOP)P-TritonX-100体系

本文研究了在Ｃｄ（Ⅱ）和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉［Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ］与钌（Ⅲ）的显色反应。结果表明，在ｐＨ９．７～１０．３介质中，Ｒｕ（Ⅲ）与Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ形成了灵敏度很高的稳定络合物，其表观摩尔吸光系数为７．０４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。钌浓度在０～１．２μｇ／１０ｍＬ范围内服从比尔定律。络合物的摩尔比为Ｒｕ（Ⅲ）∶Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ＝１∶１。在掩蔽剂存在下，方法有一定的选择性，应用于合成试样中钌的测定，结果满意。     

酶促酮酸酯还原合成(S)-2乙酰氧基十三烷

Bartelt等 [1] 于 1 989年首次从穆勒果蝇 (Drosophila mulleric)的雄性成虫体内分离出其聚集信息素 ,并确证其主要生物活性的成分为 (S) -构型的 2 -乙酰氧基十三烷 (1 ) ,而 (R) -构型无生物活性 .1 999年Hillbur等 [2 ,3 ] 发现碗豆瘿蚊 (Contarinia pisi)的雌性性信息素主要成分中也含有 (1 ) ,其对碗豆瘿蚊雄虫具有很强的性引诱作用 .有关 (1 )的合成报道较多的为酶促反应合成法 [4～ 7] .我们曾以 1 -苯砜基 - 2 -丙酮为原料经酶促还原反应合成了目标产物 ,此法尽管合成路线短 ,光学产率较高 ,但反应原料不易购得 ,且使用两摩尔比…     

5－（4－乙酰氧基苯基），10，15，20－三苯基卟啉金属配合物修饰的铂支撑双层脂膜的IV性质

合成并表征了５－（４－乙酰氧基苯基），１０，１５，２０－三苯基卟啉及其金属配合物，将它们作为修饰物，制得铂支撑的双层脂膜，用循环伏安法研究了抗坏血酸的氧化还原反应，并对其机理作了探讨。     

α-乙酰氧基-N-亚硝基吡咯烷的解离及其致癌代谢机理的理论研究

用ab initio方法, 在MP2/6-31G**水平下讨论了α-乙酰氧基-亚硝基吡咯烷(α-Acetoxy-NPYR)在各种条件下的解离反应机理, 并对形成终致癌物B, C, D的代谢机理进行研究. 发现在OH^－和H₂O作用下的解离都遵循羟基进攻羰基机理, OH^－作用下是一个经四面体中间体阴离子的无位垒过程, H₂O作用下有相对高的活化能(165.36 kJ/mol). H₃O^＋作用下是先形成阳离子产物的S_N1过程, 并没有发现遵循两种综合的解离情形. 同时, 羟基化产物异构化为终致癌物B, C, D是一个相对容易进行的过程.     

具有酰胺键的离子负载双(三氟乙酰氧基)碘苯对乙酰苯胺类化合物的乙酰氧基化反应

以氯乙酰氯、N-乙基对碘苯胺为原料,经酰化反应合成了N-乙基-N-(4-碘苯基)氯乙酰胺,接着与1-甲基咪唑反应,随后在水溶液中和四氟硼酸钠发生阴离子交换,合成了四氟硼酸1-甲基-3-(N-乙基-4-碘苯氨基甲酰甲基)咪唑鎓盐,该四氟硼酸盐在过氧化氢/三氟乙酸酐体系中氧化得到一种新的离子负载的双(三氟乙酰氧基)碘苯试剂四氟硼酸(1-甲基-3-{N-乙基-4-[双(三氟乙酰氧基)碘]苯氨基甲酰甲基}咪唑鎓盐)。所合成的碘苯试剂没有吸湿性,在空气中长期放置不变质。以这种新试剂为氧化剂,室温下乙酰苯胺及其衍生物与乙酸区域选择性地发生乙酰氧基化反应,产率较高。该离子负载型碘苯试剂可回收后再生,而再生试剂用于乙酰氧基化反应时活性几乎保持不变。     

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应(英文)

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2’-二(二苯膦甲基)-1,1’-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000h1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性99%.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90%,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持99%.     

用IBX对醋酸去氢表雄酮选择性脱氢合成3β-乙酰氧基-雄甾-Δ5,15-二烯-17-酮

以醋酸去氢表雄酮为起始原料,于温度为65～70℃的DMSO-甲苯混合溶剂中,反应时间为22 h,利用二碘酰基苯甲酸(IBX)对醋酸去氢表雄酮的选择性脱氢简便高效地合成了曲螺酮关键中间体3β-乙酰氧基-雄甾-△4,15-二烯-17-酮;探讨了IBX与醋酸去氢表雄酮的摩尔比对目标化合物的收率影响.实验表明.在n(IBX):n(醋酸去氢表雄酮)=1.5∶1.0时,目标化合物的收率最佳,达到73%.目标化合物经紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析测试技术确证了其化学结构.     

荧光猝灭光谱法测定DNA

利用荧光光谱法对5-邻氯乙酰氧基苯基-10,15,20-三苯基卟啉与脱氧核糖核酸（DNA）在不同条件下的荧光光谱特征进行了研究。实验表明,在低离子强度下,小牛胸腺DNA导致卟啉的荧光强度猝灭。在pH4.4的B-R缓冲介质中,荧光猝灭程度与小牛胸腺DNA的浓度呈线性关系,线性方程为ΔF=29.8C（μg/mL）-1.17,线性范围为0—10μg/mL,检出限为1.22μg/mL,相关系数为0.9949。对提取的植物基因组总DNA进行测试,由线性方程求得样品中的DNA含量。     

昆虫信息素结构鉴定和合成的研究XXIV.淡色库蚊产卵引诱信息素(45R,6S)-6-乙酰氧基-5-十六酸内酯的合成

The oviposition attractant pheromone, I, of the mosquito Culex pipienes fatigans was prepared from (R)-(+)-glyceraldehyde acetonide via 11 steps in an overall yield of 15%.     

四(对-乙酰氧醚-10-羟基喜树碱)苯基卟啉的合成及结构表征

设计并合成了一种卟啉类光敏剂与抗癌药羟基喜树碱通过共价键相连的四(对-乙酰氧醚-10-羟基喜树碱)苯基卟啉化合物. 通过紫外光谱、 红外光谱、 核磁氢谱和质谱分析等手段对其结构进行了表征. 在癌症治疗过程中目标化合物中2种药物可能起到一定的协同效应.