甲醛—水—苯—三聚甲醛液液相平衡色谱分析

1 引言 在甲醛聚合生产三聚甲醛生产过程中,用液-液萃取精制三聚甲醛时,油相和水相的分析都是由两台色谱仪来完成。即一台色谱测定甲醛和水,用另一台色谱分析三聚甲醛,这种分析过程麻烦,重现性不好。我们采用混合填充色谱柱,只用一台色谱仪11min即可完成一次分析。相对误差小于2％。相对标准偏差为1.9％,最低检测量为0.5％。     

NaA膜渗透汽化技术在三聚甲醛脱水中的应用

采用NaA膜对三聚甲醛溶液渗透汽化脱水,对比了不同温度下渗透通量和分离性能的变化,研究了甲醛对混合物脱水分离的影响。结果表明NaA膜可将三聚甲醛和水的二元体系含水量从32 wt%降至0.15 wt%,将三聚甲醛、甲醛和水三元体系的含水量从28 wt%降至1.5 wt%,表现出了良好的分离性能;同时使用NaA膜渗透汽化技术无需添加萃取剂,并解决了三聚甲醛溶液共沸分离的难题。     

ZSM-5分子筛酸性质对甲醛合成三聚甲醛催化性能的影响（英文）

ZSM-5分子筛是合成三聚甲醛的有效催化剂。本工作通过XRF、XRD、SEM、NH₃-TPD、Py-FTIR和²⁷Al MAS NMR等手段对一系列不同SiO₂/Al₂O₃物质的量比的ZSM-5分子筛催化剂进行了表征,研究了ZSM-5分子筛中BrΦnsted酸中心和Lewis酸中心对其甲醛合成三聚甲醛催化性能的影响。结果表明,SiO₂/Al₂O₃物质的量比为250的ZSM-5分子筛具有合适的BrΦnsted酸中心用于催化甲醛缩聚为三聚甲醛的反应,同时其Lewis酸中心量极少,可有效抑制Cannizzaro或Tishchenko等副反应,提高三聚甲醛的选择性,因而具有最佳的合成三聚甲醛催化性能。寿命实验评价结果显示,SiO₂/Al₂O₃物质的量比为250的ZSM-5分子筛具有良好的催化稳定性,单程寿命长达114 h,并且可通过550℃焙烧再生恢复其催...     

ReCl(CO)5催化芳烃化合物与三聚甲醛或甲醛水溶液反应合成二芳烃取代甲烷化合物

本工作研究了在空气气氛中ReCl(CO)₅催化芳烃化合物与三聚甲醛或甲醛水溶液的脱水反应。富电子芳烃化合物与三聚甲醛的脱水反应高产率生成二芳烃取代甲烷化合物。     

膜渗透汽化技术在三聚甲醛脱水中的应用

采用NaA膜对三聚甲醛溶液渗透汽化脱水,对比了不同温度下渗透通量和分离性能的变化,研究了甲醛对混合物脱水分离的影响。结果表明NaA膜可将三聚甲醛和水的二元体系含水量从32 wt%降至0.15 wt%,将三聚甲醛、甲醛和水三元体系的含水量从28wt%降至1.5wt%,表现出了良好的分离性能;同时使用NaA膜渗透汽化技术无需添加萃取剂,并解决了三聚甲醛溶液共沸分离的难题。     

三聚甲醛—水二元系的汽液平衡研究

用新型泵式沸点仪测定了常压下三聚甲醛－水二元系在不同液相组成的沸点，并用间接法由ＴＰＸ推算了与之平衡的汽相组成。用最小二乘法求出该系统的液相活度系统模型参数，由模型参数推算的泡点温度与实验值能较好的吻合。     

甲醛-水-苯-三聚甲醛液液相平衡系统的气相色谱分析

本文为三聚甲醛的生产及其萃取过程中的液-液相平衡数据测定提供了分析方法。完成一次分析只需11分钟。相对误差小于2％。 在三聚甲醛生产过程中,也用色谱法,但需两台色谱仪完成,过程繁琐,重现性差。本方法用混合柱且只有一台色谱仪即可满足要求。 实验部分 (一) 试剂与仪器 甲醛溶液(甲醛24.02％,水75.98％),苯为优级纯试剂,三聚甲醛(≥99.9)为自制。SP-2305型色谱仪,XWC-100A记录仪,CDMC-1B数据处理机,单人恒温操作箱(自制)。 (二) 柱子制备及操作条件 色谱柱:Φ4mm×3m不锈钢螺旋柱。担体与固     

吡啶甲磺酸盐离子液体的固载化及其在聚甲醛二甲醚合成中的催化作用

采用键合法将吡啶甲磺酸盐离子液体负载在HZSM-5分子筛上,得到分子筛负载型离子液体催化剂,并将其用于聚甲醛二甲醚(PODEn)的合成。X射线衍射、红外光谱和N2吸附-脱附表征结果显示,吡啶甲磺酸盐离子液体较好地固载于分子筛上。用于催化合成PODEn时较适宜的反应条件为:离子液体负载量0.25 g、甲醇与三聚甲醛的物质的量比(即醇醛比)1.5、110℃、反应时间3 h,催化剂用量为总反应物质量的2.2%。缩合产物中柴油添加组分PODE3~8收率可达67.35%;与单纯离子液体或分子筛催化效果相比,PODE3~8收率得到提高。固载化离子液体易回收,可重复利用;当重复使用3次后,PODE3~8收率仍能达到45.62%。     

酸功能化离子液体催化三聚甲醛与烯烃的Prins反应

以烯烃和三聚甲醛为原料,采用酸功能化离子液体作催化剂,在无溶剂体系中经Prins反应合成了1,3-二氧己环衍生物.对不同离子液体的催化活性进行了考察,选择[BsTmG][HSO4]作为反应的催化剂.研究了温度、时间以及原料摩尔比对反应的影响,得到较佳实验条件为:催化剂用量为烯烃摩尔量的5%,三聚甲醛与烯烃摩尔比为1∶1,温度80℃,时间10 h.该催化体系具有较好的底物适用性,离子液体[BsTmG][HSO4]经简单的萃取分离后重复使用8次,仍保持较好的催化活性.