微乳凝胶中小分子传质研究

微乳凝胶中小分子传质研究对于拓宽胶束酶学研究内涵、加速酶在生物合成与转化领域中的应用、研制高性能生物传感器等具有重要理论意义和潜在应用价值.以微乳液中二价金属离子与紫脲酸胺之间的配位反应为指示反应,采用分光光度技术,研究了金属离子在由阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化胺构建的微乳凝胶中的传质问题.结果表明,在由含紫脲酸胺微乳液及含金属离子微乳凝胶构成的体系中,金属离子在微乳凝胶中的传质是金属离子与紫脲酸胺配位反应的限速步骤.为进一步证实上述结论,还对影响金属离子在微乳凝胶中传质的各种因素(如微乳液中水与表面活性剂的摩尔比值、分散相中甘油与水的配比等)进行了研究,结果也证实了上述结论.     

木素生物降解酶活力的表面活性剂头基效应研究

用分光光度技术研究了木素生物降解关键酶木素过氧化物酶(LiP)和锰过氧化物酶(MnP)在不同类型表面活性剂存在下,催化氧化木素模型化合物藜芦醇(VA)、2,6-二甲氧基苯酚(DMP)和丁香醛连氮的活力.表面活性剂选择了非离子型、阴离子型和阳离子型中具有代表性的曲拉通-100(TX-100)、十二烷基硫酸钠(SDS)、琥珀酸二辛酯磺酸钠(AOT)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB).结果表明非离子型表面活性剂TX-100对MnP和LiP有激活作用,而离子型表面活性剂对两种酶均有抑制作用,且阴离子表面活性剂的抑制作用远大于阳离子表面活性剂.此外,就MnP而言,表面活性剂对酶促反应的影响大小还与底物性质有关.TX-100对高疏水性底物丁香醛连氮的激活作用要比低疏水性底物DMP大.     

稀土(III)-冠醚配位反应的热力学性质: II. 镧系(III)高氯酸 盐与二苯并18- 冠-6在无水乙腈中配位反应的量热滴定研究

用滴定量热计于298.15K测定了除钷、镥以外的全部十三种镧系(III)高氯酸盐与二苯并-18-冠-6在无水乙腈中的配位作用。借助计算机用自编程序算出了配位反应的生成常数和焓变,进而算出了配位反应的自由能变化和熵变化。探讨了镧系(III)阳离子对配位反应的影响。此外,还比较了几种不同冠醚与高氯酸镧在无水乙腈中配位反应的热力学性质。     

过氧化氢调控藜芦醇介导木素过氧化物酶催化氧化邻苯三酚红研究

木素过氧化物酶(LiP)催化H₂O₂氧化邻苯三酚红(PR)反应的氧化产物受H₂O₂与PR的摩尔比控制, H₂O₂与PR的摩尔比不同, 所得降解产物不一样. 分析表明, H₂O₂在LiP催化氧化PR过程中的双重作用(即低浓度的H₂O₂是LiP的激活剂, 高浓度的H₂O₂是LiP的抑制剂)是导致上述现象的根本原因. 藜芦醇(VA)对LiP催化氧化PR的反应有促进作用, 尤其是当H₂O₂与PR的摩尔比较高时这种促进作用更为明显; 然而PR对LiP催化氧化VA的反应却有抑制作用. 后者可以用来解释为什么在用白腐菌降解染料时在培养液中常常检测不到LiP的藜芦醇活力. 分析表明, VA的存在不但促进了LiP酶中间体LiP(II)和/或LiP(III)向LiP的转化, 使LiP的催化循环加速, VA生成的VA^＋·也间接氧化了染料PR, 从而使PR的氧化速率提高.     

微乳液中脂肪酶和含明胶的微乳液凝胶中固定化脂肪酶的催化特性

在双2-乙基己基琥珀酸酯磺酸钠(AOT)油包水微乳液中Calytical脂肪酶催化月桂酸和戊醇的酯化反应动力学研究表明,反应符合乒乓(BiBi)机制.表观速率常数k_m酸=0.13518mol/L,k_m醇=0.22423mol/L,最大反应速度v_max=1.3873×10^-5mol/(L·min·mg).将该脂肪酶固定于含明胶的微乳液凝胶(MBGs)中,制得固定化脂肪酶,含酶MBGs在非极性溶剂中可作为固相催化剂,并研究了其在辛烷中催化酯化的性能.所制得的含酶MBGs物理稳定性好,重复利用10次以上,其转化率仍达初始转化率的90%.     

直链醇对反胶束体系中木素过氧化物酶催化活性的影响

根据研究发现, 在有醇作助表面活性剂的CTAB反胶束中木素过氧化物酶(LiP)不能表现活力, 而在水介质中CTAB对LiP的催化活性影响又不是很大. 为了揭示其中醇的影响, 本工作就不同碳链长度的醇对LiP酶催化性能的影响进行了研究. 由于CTAB反胶束体系中醇浓度较高, 且碳原子数大于4的直链醇在水中的溶解度又很小, 为此采用了LiP可在其中显示催化活性的CTAB正胶束、AOT反胶束和Brij30反胶束作介质, 通过研究这些介质中不同链长的醇对LiP催化活力的影响, 来探讨CTAB反胶束中木素过氧化物酶(LiP)不能表现活力的原因. 结果表明, 不管表面活性剂聚集体的结构、电性质及反胶束大小如何, 只要醇的浓度超过500 mmol•L^－1 (丁醇≥1200 mmol•L^－1), LiP在上述原本可显示活力的介质中均无催化活性. 据此推测CTAB反胶束中木素过氧化物酶(LiP)不能表现活力的原因主要是由助表面活性剂醇造成的.     

第10届环境科学与技术国际会议

由希腊爱琴海大学等单位发起并承办的第10届环境科学与技术国际会议于2007年9月5-7日在希腊国的COS Island举行。大会共收到论文500多篇,经学术委员会筛选,录用了355篇。来自50多个国家的近300名代表出席了这次会议,其中中国代表6名,分别来自中科院应用物理研究所、清华大学、山东大学等单位。     

Kinetic Studies on of Veratryl the Lignin Peroxidase Catalyzed Oxidation Alcohol by H2O2 in AOT/Isooctane/ Toluene/Water Reverse Micelles

The steady state kinetics of the lignin peroxidase （LIP） catalyzed oxidation of veratryl alcohol （VA） by H2O2 in a sodium bis（2-ethylhexyl） sulfosuccinate （AOT）/isooctane/toluene/water reverse micellar medium was studied and a comparison with the corresponding aqueous medium was made to understand the effect of the reverse micellar medium on the catalytic mechanism and kinetic parameters. Results indicated that the model reaction in the AOT reverse micelle followed the ping-pong mechanism with true kcat, Km,VA and KmH2O2 being 59.6min^-1, 13.9 mmol· L^-1 and 94.8 μmol·L^-1, respectively; inhibition of high level of H2O2 on LiP followed the reversible competitive pattern with Ki being 0.140 mmol·L^-1. The reaction mechanism and inhibition pattern in the AOT reverse micellar medium were the same as those in bulk aqueous medium, but the kinetic parameters except KmH2O2 were greatly different in the two media. The kcat and Ki values in the reverse micelle were approximately 2 and 20 times smaller than the corresponding values in the aqueous solution, but the Michaelis constant of VA was approximately 100 times greater than that in the aqueous solution. The above mentioned differences in the kinetic parameters were caused by the microheterogeneity and the interface of the AOT reverse micelle, which resulted in the partitioning of VA and H2O2, and by the changes of the conformation of LiP and the reactivity of the substrates.     

非离子表面活性剂水溶液中木素过氧化物酶催化氧化藜芦醇反应稳态动力学研究

研究表面活性剂缔合体系中木素模型化合物的生物降解机制具有重要意义。本文以黄孢原毛平革菌在一定条件下分泌出的木素过氧化物酶（LiP)为生物催化剂,用分光光度技术研究了非离子表面活性剂TritonX-100存在下水溶液中LiP催化氧化藜芦醇（VA）反应的动力学。结果表明,在TritonX-100水溶液中,LiP催化氧化VA反应遵循乒乓机。稳态动力学参数测定表明,TritonX-100对上述酶促反应的最大反应初速率及VA的米氏常数影响不大,但使过氧化氢的米氏常数下降近50％。依据不同Triton-100浓度下（远低于、接近于和远大于其临界胶束浓度）酶促反应的动力学参数和VA的疏水性指数,我们认为该结果是表面活性剂单体对酶蛋白分子的修饰所致。