1986-1990年国际上部分重要的应用化学研究成果

1 除莠剂和农药据美国农业部统计,1984年全美农民用了19.6亿公斤的除莠剂,但大部分均未进行致癌和引发生理缺陷的试验。伊利诺大学的植物生物化学家 Constantin A.Rebelz 和园艺学家 Mer-bert J.Hopen 在寻找安全除莠剂和农药方面做了大量工作。他们研究成功一种光敏除莠剂,其药效由日光引发,在所有植物和动物细胞中自然产生的这种化合物是一种名为δ-氨基乙酰丙酸(NH_2CH_2CO_2CH_2CH_2COOH)的氨基酸,缩写为 ALA。ALA 是叶绿素生物合成过程中的一种中     

金属羰基化合物的结构对氧原子转移反应速率的影响

本文研究了氧化三甲胺Ｍｅ３ＮＯ与羰基簇合物Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ（Ｍ＝Ｃｏ，Ｉｒ；ｎ＝１，２；Ｌ＝磷配体）的氧转移反应动力学，讨论了反应机理。反应符合二级速率方程：ｒ＝Ｋ２［Ｍｅ３ＮＯ］［Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ］Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ的氧转移反应活性呈现如下顺序：中心元素不同时Ｃｏ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ＜Ｉｒ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ；取代配体不同时Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎ（Ｐ（ＯＭｅ）３）ｎ＞Ｍ４     

[Cu(H2O)(phen)2](CIO4)2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P₁;晶胞参数:a=8.182(2)Å,b=10.389(2)Å,c=16.261(5)Å,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO₄^-中的O原子形成氢键。     

希土元素与三甲胺氧化物配合物的制备及光谱性质

尽管文献报道了三甲胺氧化物与Mn、Co、Ni、Zn、Cd、Cu等多种离子在有机溶剂中形成较稳定的配合物。但对其金属配合物的研究远不如芳香族杂环化合物那样引起人们广泛的注意。本文研究了它与希土元素形成配合物的合成和光谱性质。     

超氧化物歧化酶模型化合物的合成、表征及其SOD活性研究

合成了 4种过渡金属硝酸盐与三 (2 苯并咪唑亚甲基 )胺 (ntb)和水杨酸 (Hsal)的新固体配合物 ,经元素分析确定其组成分别为 [M2 (ntb) 2 (Hsal) 2 ](NO3 ) 2 ·H2 O(M =Zn ,Co)、[M2 (ntb) 2 (Hsal) ](NO3 ) 3 ·3H2 O(M =Cu)和 [M(ntb) (Hsal) ](NO3 )·2H2 O(M =Ni) ,进行了摩尔电导率、热重、红外与紫外可见光谱、1HNMR等性质的表征。研究了配合物的模拟SOD活性 ,用IC50 表征配合物的模拟SOD活性的大小。     

镧、铕、镱、钇、和3,5—二叔丁基—γ—雷辛琐酸形成配合物的研究

稀土元素与有机羧酸形成配合物的研究报道甚多。本文合成的配合物的配位体3,5.—二叔丁基—r—雷辛琐酸(简称 L)是一种比较新型的、有实用意义的化合物。它和水杨酸相似具有抑制微生物繁衍的作用,而其效率要比水杨酸高1000倍左右,是一种良好的抑制细菌剂,大量用于食品饮料等行业.该化合物分子内含一大的亲油基团能诱     

C60金属羰基化合物M(CO)4C60(M=Fe,Ru)的反应动力学

自1990年Kratschmer及其合作者找了宏观量制备C60的方法以来, 已人工合成出40 多种含C60配体的过渡金属有机化合物, 尽管目前合成上取得的成就令人鼓舞, 但是对过渡金属富勒烯化合物的动力学行为还未被系统研究[1].文献报道过渡金属C 60衍生物已在许多均相催化反应中表现出优良的性能[2,3], 因此对其反应动力学和机理的研究具有重大的实际和理论意义.     

土伦试剂与环酮反应的研究(Ⅰ)

土伦氏(Tollens)于1882年发现了银氨络离子能把醛氧化成羧酸,而银离子本身被还原成金属银沉积于洁净的器壁上.故此反应名之曰“银镜反应”。它被认为是区别醛和酮的一个重要反应.氧化醛的银氨络离子称为土伦试剂.土伦试验的函义是说只有醛才与土伦试剂起银镜反应,而酮则不行.这一论点已沿用了一个多世纪.迄今仍为     

金属羰基化合物的氧原子转移反应——取代亚碘酰苯存在下Cr(CO)6的CO取代反应动力学研究

在取代亚碘酰苯存在下,研究了Cr(CO)₆与外来配体L(L=CH₃CN、PPh₃)间的羰基取代反应动力学.结果表明,该试剂的空间效应加快了反应速度,其活性顺序为:邻位取代>间位取代>对位取代>未取代;不同基团的对位取代亚碘酰苯的电子效应与氧原子转移速度之间呈良好的线性关系.吸电子基促进反应,在位阻相近的情况下,取代亚碘酰苯的活性随I-O键强减小而增大.