含醇二元体系热力学性质的研究 Ⅱ.C_1～C_5正链醇+1,4-二氧六圜的过量焓

本工作利用Picker混合型流动微量量热器测量了298.15K时,1,4-二氧六圜+甲醇,+乙醇,+正丙醇,+正丁醇和+正戊醇的摩尔过量焓。仪器以苯+环已烷和苯+四氯化碳两个体系校验,x=0.5时的混合热数值,与文献值相符在1％以内。试剂按常规方法处理,纯化液体的折光率,与文献值一致。将测得各体系的摩尔过量焓,拟合为如下的多项式:     

二氧化碳混合物的临界常数的估算

对于几种有工业和环保实际意义的二氧化碳混合物的临界常数进行了预测估算，这些二元混合物是：二氧化碳＋乙醇、＋乙醇胺、＋碳酸丙烯酯、＋甲酰基哌啶、＋环丁砜和＋Ｎ－甲基己内酰胺。在目前缺乏文献数据的情况下，利用经验方法估算了纯组分物质的Ｔ＿ｃ、Ｐ＿ｃ、Ｖ＿ｃ和偏心因子ω，进而预测了二氧化碳混合物在不同组成时的临界温度和临界压力，绘出各混合物近似的临界曲线（Ｐ－Ｔ图），并作了简要的讨论。     

含醇二元体系热力学性质的研究 Ⅰ.C_1至 C_5正链醇 苯体系的过量焓

使用 Picker 流动微量量热器系统测量了298.15K 和常压下甲醇 ,乙醇 ,正丙醇 ,正丁醇 和正戊醇 苯体系的摩尔过量焓。所得结果,一般较间歇式量热器的测量数据稍高。这些体系的最大过量焓在~x 醇=0.30～0.33.正链醇 苯体系的摩尔过量焓的数值,在 C_1～C_5之间,随着醇分子中碳原子的数目增多而升高,但两相邻醇 H~E 的差值,则随碳链的增长而逐,渐减小。     

甲醇 苯和 1,4-二氧六■体系在298.15K时的过量焓

利用Picker混合型微量量热器,测量了甲醇十苯和甲醇十1,4,-二氧六(囗不)两个体系在298.15K时的摩尔过量焓。前者的最大值为769.2J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.3处,较文献值稍高。后者无文献报导,我们测量的最大值是955J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.5处。对实验结果作了简要讨论,分析了苯和1,4,-二氧六(囗不)的结构对过量焓的影响。     

含醇二元体系的汽液平衡研究 I.乙醇、正丁醇+环已烷、甲苯

本文用改进的Rose汽液平衡双循环釜,测定了乙醇、正丁醇与环已烷、甲苯所组成二元体系在一些温度下的汽液平衡数据,并计算了有关温度下各个组分的活变系数、体系的摩尔过量Gibbs自由能;最后又对乙醇+环已烷,+甲苯两个体系在318.15K下的G~E、H~E、S~E进行了讨论.结果表明:所有二元体系的G~E均为正值,G~E在所研究的温度范围内没有明显地变化;在318.15K下,乙醇+环已烷、+甲苯体系,S~E曲线均呈S型,前者当x_醇>0.1时,S~E<0;后者当x_醇>0.37时,S~E<0.     

含醇二元体系热力学性质的研究 Ⅱ. C1～C5正链醇+1,4-二氧六圜的过量焓

The molar execess enthalpies of C_1 to C_5 normal alcohols with 1,4-dioxane have been measured with a Picker flow microcalorimeter. From our measurements we can come to the following results. Mixing n-alcohols with 1,4-dioxane are all endothermic processes. The maximum values of H~E are situated near 0.49 mole fraction of n-alcohols. H~E of these systems increase with increasing chain length of the alcohols, whereas the increments for two neighbour-alcohols decrease with increasing the number of carbon.     

部分互溶体系环己烷+甲醇的混合热

环己烷+甲醇是一个部分互溶的双液体系,其上临界溶解溫度为318.75K。有关该体系的混合热,文献数据不够完整,且相差甚大,如Campbell等人在323.65K测得的数据,比Mondain-Monval的结果(325.15K)约高17％。我们为了探讨盐类对部分互溶体系热力学性质的影响,进而了解盐类在这些体系中的行为,本工作首先用Picker混合型流动微量量热器,系统地测量了环己烷+甲醇体系在298.15,303.15,308.15,313.15,318.15和323.15K的混合热,同时考察Picker类型量热器对部分互溶体系的适用性。测量方法和试剂处理,前已报道。本工作采用不连续的逐点法,测量出各组分点稳定后的热效应。