酞菁钴液相催化氧化羰基硫(COS)的研究

本文首次报道在液相中，用金属酞菁催化氧化脱除羰基硫（COS）。发现COS先被水解成HS~－，HS~-再被氧化成S，酞菁钴（CoPC）的活性高于其它金属酞菁（MPC），酞菁苯环上推电子基因使酞菁的催化活性提高，双核酞菁钴的活性高子单核酞菁钴。D296树脂负载的酞菁钴的催化活性高于均相酞菁钴的活性。     

负载化金属卟啉化合物催化剂结构的表征──Ⅱ电子自旋共振和X─射线光电子能谱

使用电子自旋共振（ＥＳＲ）、Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）测定了金属卟啉及负载化金属卟啉化合物的结构．结果展示：载体与金属卟啉之间存在强相互作用，金属卟啉负载后中心金属离子电子云密度升高．聚合物和氧化物载体对金属卟啉的影响不尽相同，前者通过Ｐ－共轭效应作用，后者可能形成了一种新物种．     

用HMO方法研究有机络合剂的结构因素与原子吸收光谱增感效应间的关系

本文用HMO方法计算了一系列有机络合剂分子的量子化学参数。根据前沿原子的电荷密度Q及其与相邻原子间的键级P,考察了有机络合剂对钇原子吸收光谱分析的影响,提出了钇原子吸收光谱的相对吸光度分别与有机络合剂分子的Q和P的关系式,指出了增减PH_s与络合剂的电离常数有关。     

聚苯乙烯吸附树脂负载钯催化剂上烯烃加氢的取代基效应及含氮添加剂的影响

本文研究了Ｐｄ／Ｄ３５２０催化剂对烯烃催化加氢的性能，考察了双键碳原子上取代基与加氢速率的关系。结果表明，催化加氢速率（ｌｏｇＲ０）与Ｆ（表示诱导效应和场效应）和Ｒ（表示共轭效应）有如下关系，相关系数ｒ＝０．９３。ｌｏｇＲ０＝１．７２６＋０．０６５Ｆ＋０．１５５Ｒ并探讨了添加吡啶系列化合物对加氢速率的影响。结果表明，添加少量的吡啶系列化合物可提高苯乙烯和丙烯腈的加氢速率。对于苯乙烯的催化加氢反应，ｌｏｇＲ０与各取代吡啶的ＰＫａ有良好的线性关系：ｌｏｇＲ０＝１．７４＋８３２×１０－３Ｐｋａ相关系数ｒ＝０．９０。两方程表明，取代基从双键碳原子上吸电子或由氮原子向金属钯供给电子，都有利于Ｐｄ对＞Ｃ＝Ｃ＜的轨道反馈电子而活化双键。     

钯－氧化锡／D3520催化剂的结构表征

本文用ＳＥＭ、ＸＲＤ技术研究了钯－金属氧化物／Ｄ３５２０催化剂的形态及金属在载体上的分布。用ＩＲ、ＸＰＳ技术研究了催化剂中金属与载体以及两种金属间的相互作用，并考察了催化加氢活性与零价钯外层价电子密度的关系。结果表明：金属在载体表面上高度分散，且均匀分布；金属与载体无明显的相互作用，两种金属间存在着较强的相互作用；该催化剂的催化加氢活性与零价钯的外层价电子密度有关。     

脉冲色谱H_2-0_2滴定法测定Pd/C催化剂中Pd的分散度

近来脉冲色谱H_2—O_2滴定法已用于负载型Pd催化剂分散度的测定。但对于Pd/C催化剂,由于同时存在溶解氢和溢出(Spillover)氢而使问题复杂化,至今未见该法用于Pd/C中Pd的分散度测定的报道。本文寻找出克服上述困难的方法,取得与X射线谱线宽化法基本吻合的结果。     

Pd-Fe/吸附树脂催化剂催化对硝基氯苯加氢

研究了大孔聚苯乙烯系吸附树脂Ｄ３５２０负载的钯铁催化剂的结构及氢化对硝基氯苯的性能．结果表明该催化剂具有较好的表面物理状态,金属在载体表面高度分散,分布均匀,金属间有较强的相互作用．动力学分析表明反应速率对底物浓底有一极大值,可能为ＬＨ机理．反应为双分子吸附的表面反应．     

金属氯化物性质与其对乙炔氢氯化反应催化活性的关系

本文将乙炔氧氯化反应活性与氯化物的生成焓相关联,得到了较好的线性关系: 1nR=1.83×10~(-3)△H_(f298)~(?)+4.49根据这一关系,预示了一些氯化物对该反应的催化活性。结果优于文献[2,3]中提出的关系。     

Pdl吸附树脂催化氢化马来酸及其表观动力学

琥珀酸主要用于食品行业,此外在医药上用作抗痉挛剂,祛痰剂和利尿剂,也可用于制备增塑剂、染料、香料、摄影制剂等。通常以马来酸电解还原加氢制备,通过液相催化加氢法的制备也有所报道。鉴于高分子催化剂在有机合成中的广泛应用性及其独特高分子效应,我们采用了吸附树脂负载的金属钯催化剂,获得了比较满意的结果,反应的转化率与选择性都较高,具有一定的实用价值。     

活性炭负载钯催化剂对邻硝基甲苯波相加氢制邻甲苯胺的研究

本文研究了不同载体负载的钯催化剂对邻硝基甲苯催化加氢制邻甲苯胺的性能,考察了载体的性能、钯的分散度对催化加氢速率的影响,探讨了该反应的动力学特征.结果表明,Pd/C催化剂液相催化邻硝基甲苯加氢制邻甲苯胺活性高,选择性好,寿命长.该反应为双分子吸附的表面反应.属于非择形反应.