钌取代的钨锗和钨硼杂多合物的合成与表征

本文合成了Ｋｅｇｇｉｎ结构的［ＧｅＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］＾５－和［ＢＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］＾６－杂多阴离子的四丁基铵盐。通过紫上－可见、红外光谱、核太共振、顺磁共振和循环伏安法对上述化合物进行了表征。结果表明Ｒｕ（Ⅲ）处于一个八面体弱场中，Ｒｕ（Ⅲ）的顺磁性和核四级矩对＾１８３Ｗ的化学位移和强度有明显的影响，其电化学还原与Ｗ（Ⅳ→Ⅴ）相关。Ｒｕ（Ⅲ）填充了缺位杂多阴离子的空位，但仍     

2－电子还原的十聚钨酸吗啡啉［MPHL］_4H_2W_（10）O_（32）的光化

对均相溶液中多酸有机铵盐进行光照，检测到混合价物种．在近紫外光照射下，从酸性的Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＣＮ混合溶剂中制备了２－电子还原的十聚钨酸吗啡啉．利用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、循环伏安、磁性测定和单晶衍射等测试手段对标题化合物进行了表征．     

铂取代的十八钨磷酸盐的合成与表征

通过缺位填充法合成了分子式为（Ｂｕ４Ｎ）６「ａ２－Ｐ２Ｗ１７Ｐｔ（ＯＨ２）６１」的铂（Ⅳ）取代的十八钨磷酸盐。＾３１Ｐ，＾１８３Ｗ核磁共振的研究证实了铂（Ⅳ）填充在缺位杂多化合物的缺位位置。     

钌取代的钨锗和钨硼杂多化合物的合成与表征

本文合成了Keggin结构的［GeW₁₁O₃₉(Ru·OH₂)］^5-和［BW₁₁O₃₉(Ru·OH₂)］^6-杂多阴离子的四丁基铵盐。通过紫外-可见、红外光谱、核磁共振、顺磁共振和循环伏安法对上述化合物进行了表征。结果表明Ru(Ⅲ)处于一个八面体弱场中，Ru(Ⅲ)的顺磁性和核四级矩对 ¹⁸³W的化学位移和强度有明显的影响，其电化学还原与W(Ⅳ→Ⅴ)相关。Ru(Ⅲ)填充了缺位杂多阴离子的空位，但仍然保持Keggin结构。     

混合价Keggin结构磷钨钼杂多化合物的光化学合成及其 电子离域性研究

采用光化学还原的方法合成了三个混合价的Keggin结构磷钨钼杂多化合物。混合价杂多化合物系一电子还原产物,其骨架结构仍然保持母体杂多阴离子的特征。^3^1P核磁共振,顺磁共振和Evans法的研究表明,"蓝电子"仅在钼原子之间离域。随着钼取代原子数的增多,化合物的顺磁性逐渐减小。     

钯、铱单取代十二钼磷酸盐的制备及性质的研究

本文报道了Pd 、Ir 　取代的十二钼磷酸四丁基铵盐 (α (n Bu4 N) 5[PMo11Pd(OH2 )O39]、α (n Bu4 N) 3[PMo11Ir(OH2 )O39])的制备方法。IR、UV及31P NMR证实产物仍保持Keggin结构 ,并有一个Mo 为Pd 、Ir 所取代。电化学上 ,Ir 取代化合物存在三个清晰的多酸骨架氧化 还原峰而Pd 取代化合物由于电极吸附作用使它的氧化 还原峰无法被观察到。在两个取代化合物的烯烃催化氧化中醇、酮为主要产物。　值得注意的是 ,Pd 取代化合物催化的反应中苯酚取代环己烯酮而成为主要产物     

4，4’－联吡啶桥联双核铜配合物的合成、ESR谱和磁性

由４，４’－联吡啶与β－二酮合铜（Ⅱ）配合物在乙醇中反应，合成了一种新的双核配合物Ｃｕ２（ＴＴＡ）４（４，４＇－ｂｉｐｙ）（ＴＴＡ为噻吩甲酰三氟丙酮，４，４’－ｂｉｐｙ为４，４’－联吡啶）．用元素分析和红外光谱对产物进行了表征．从电子自族共振谱得到该配合物的分子轨道系数和键参数．变温磁化率的数值表明，配合物的磁性遵从居里定律．还讨论了４，４’－联吡啶传递磁交换的性能．４，４’－联吡啶作桥基难以有效地传递磁交换作用．     

混合价缺位磷钨杂多化合物的光合成和磁性质

用光合成的方法得到了两个混合价的缺位磷钨杂多化合物,其缺位分别位于“带”和“帽”的位置,这两个混合价的杂多化合物仍然保持了其母体化合物Ｄａｗｓｏｎ的结构类型。在这两个混合价杂多化合物中,由于缺位位置不同造成的“蓝电子”离域情况的变化,导致了其在磁性质上的差异。     

六种贵金属取代杂多化合物的制备、表征和初步催化研究

用取代法制备了十二钼锗（硅）酸的Ｐｄ,Ｉｒ,Ｒｕ取代化合物,由ＩＲ,ＵＶ及ＥＰＲ方法测定表明,产物仍保持了其母体化合物的Ｋｅｇｇｉｎ结构,同时Ｐｄ,Ｉｒ,Ｒｕ等贵金属阳离子确定取代了Ｋｅｇｇｉｎ结构中的一个Ｍｏ原子,电化学研究表明Ｒｕ,Ｉｒ取代了母体化合物中的１个Ｍｏ后,多酸母体上的氧化－还原可逆性增强,而Ｐｄ取代化合物由于在电极上的吸附作用使其电化学行为不能被清晰观察到,对上述化合物初步的催化研