Darstellung,Isolierung und Charakterisierung Gemischter Cyanothiocyanatoäthylendiamin-Chrom(III)-Komplexe

Preparation, Isolation and Characterisation of Mixed Cyanothiocyanato-ethylenediamine-Chromium(III) Complexes The complex salts K[Cr(CN)(NCS)₃(en)] and [Cr(CN)(NCS)(en)₂]SCN are prepared for the first time. After the preparative isolation by column chromatography on alumima, they are characterized by the chromium content and the spectra.     

Austauscher mit cyclischen Polyethern als Ankergruppen—II: Anwendungen

Exchangers with cyclic polyethers as anchor groups have a large range of applications such as separations of cations with a common anion, of anions with a common cation, and of neutral organic compounds, and the determination of water by elution chromatography. Some crown ether monomers, especially 4- and 4,4′-alkyl-substituted benzo-derivatives are suitable for extractions and their adducts with heteropoly acids are used as liquid ion-exchangers. The exchangers are also applied in thin-layer chromatography and thin-layer electrophoresis. Furthermore the exchangers are successfully used in preparative chemistry, e.g., in salt conversions in order to isolate salts which are difficult to prepare by other means, in isolation and purification of organic compounds, and for anion activation in organic reactions.     

Photometrische Sulfitbestimmung mit Trinitrobenzoesäure

SO₃ ^2? can be determined photometrically with trinitrobenzoic acid within 2 min. SO₄ ^2?, S₂O₃ ^2?, S^2? and S_xO₆ ^2? in concentrations up to 1 mMole/100 ml do not interfere. The limit of determination is 0.22 mg SO₃ ^2?/100 ml, the standard deviation for the determination of 7 mg SO₃ ^2? is ± 0.59 Rel.-%.     

O-(2-Hydroxy-5-methyl-phenylazo)benzoes?ure als Reagens zur polarographischen, inversvoltammetrischen und photometrischen Be(II)-Bestimmung

Zusammenfassung o-(2-Hydroxy-5-methyl-phenylazo)-benzoesäure bildet mit Be(II) einen Chelatkomplex, der zu polarographischen, inversvoltammetrischen und photometrischen Bestimmungen verwendet werden kann. In Gegenwart von Al(III), Fe(III), Co(II), Ni(II) und Cu(II) erfolgt die Komplexbildung bevorzugt mit Be(II), wenn die Selektivität des Komplexbildners durch Zugabe von Methanol oder Acetonitril erhöht wird. Für die Polarographie lassen sich die störenden Kationen mit Solochromviolett RS maskieren. So können z. B. bis 10^–9 Mol/ml Be(II) mit einem 3000fachen Al(III)-Überschuß bei einem relativen Fehler von ± 4% simultan bestimmt werden.

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O-(2-Hydroxy-5-methyl-phenylazo)-benzoic acid as reagent for the polarographic, inverse-voltammetric and photometric determination of beryllium(II)

o-(2-Hydroxy-5-methyl-phenylazo)-benzoic acid forms a chelate complex with Be(II) which can be used for polarographic, invers-voltammetric and photometric determinations. In the presence of Al(III), Fe(III), Co(II), Ni(II), and Cu(II) the formation of the Be(II)-complex is selective if methanol or acetonitrile is added. In the polarographic technique interfering cations can be masked with Solochrome Violet RS. 10^–9 mol/ml of Be(II) can be determined simultaneously with a 3000-fold excess of Al(III) with an error ± 4%.

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Zum Teil vorgetragen auf der GDCh-Tagung in Karlsruhe, 13.–18. 9. 1971.     

Papierchromatographische und papierelektrophoretische Untersuchung und Trennung von Anionenverbindungen der Systeme Molybd?n-Wolfram, Niob-Tantal und Silicat-Phosphat

Zusammenfassung Die Untersuchungen erstreckten sich sowohl auf die Trennung der einzelnen Elemente als auch auf die Verfolgung der grundsätzlichen Vorgänge, wobei den Aggregationserscheinungen besondere Beachtung geschenkt wurde.Im einzelnen gelang es, Mo/W in Form ihrer Oxalato-Komplexe mit beiden Methoden gut zu trennen und eine quantitative Bestimmung auszuarbeiten.Während die Oxalato-Komplexe des Nb und Ta auch in Gegenwart von Fe, Ti und V gut papierchromatographisch getrennt werden konnten, erwiesen sich für die Ionophorese die Natriummetallate am geeignetsten. Die Kaliummetallate zeigten verschiedene Aggregationsstufen.Da Silicat in den üblichen Laufmitteln nicht wandert, war eine Abtrennung von Orthophosphat leicht zu erzielen. Mit Hilfe der Ionophorese konnten bei verdünnten wäßrigen Silicatlösungen in Abhängigkeit vom p_H-Wert verschiedene Aggregationsstufen sichtbar gemacht werden.     

Untersuchung der Wackenroderschen Reaktion mit Hilfe der radiopapierchromatographischen Methode

Zusammenfassung Es wird beschrieben, wie man unter Anwendung von radioaktiven Stoffen kinetische Untersuchungen an der Wackenroderschen Reaktion durchführen kann. Dabei geht man nach einer papierchromatographischen Methode zur Trennung von Polythionsäuren vor, indem man durch laufende Probenentnahme während des Reaktionsablaufes die jeweilige Zusammensetzung der Wackenroderschen Flüssigkeit festhält. Die auf diese Weise gewonnenen Papierchromatogramme werden durch einen Radiopapierchromatographen ausgewertet. Die Verfolgung der einzelnen Stadien dieses Prozesses ist nur möglich, weil es sich bei der Wackenroderschen Reaktion hauptsächlich um langsame Vorgänge nach Art der Verseifungsprozesse handelt und dürfte daher mit Erfolg auf analoge Systeme zu übertragen sein.     

Schnelle coulometrische Mikrobestimmung einzelner Polythionate

Zusammenfassung Das neue Mikrobestimmungsverfahren beruht auf der coulometrischen Titration von S₂O₃ ^2– nach vorheriger Abbaureaktion der Polythionate mit Sulfit bzw. Cyanid. Es werden 10 ml Probelösung (S₄O₆ ^2–: 5 · 10^–5 bis 1 · 10^–3 M; S₅O₆ ^2–; 2,5 · 10^–5 bis 1· 10^–3 M; S₆O₆ ^2–: 1,66 · 10^–5 bis 1 · 10^–3 M) benötigt. Die Titrationskurve wird von einem Schreiber registriert. Die Reproduzierbarkeit der jeweiligen Einzelbestimmung liegt bei VK _p±0,1 bis ± 1,6%.

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Rapid coulometric microdetermination of individual polythionates

The method described is based on the coulometric titration of S₂O₃ ^2– after a preceding degradation of the polythionates with sulphite or cyanide. 10 ml of sample solution are required (S₄O₆ ^2–: 5× 10^–5 to 1×10^–3 M; S₅O₆ ^2– : 2.5×10^–5 to 1×10^–3 M; S₆O₆ ^2–: 1.66×10^–5 to 1×10^–3 M). The titration curve is recorded. The reproducibility of a single determination is VK _p±0.1 to ± 1.6%.

     

Über das Auftreten von Polysulfan-diphosphonaten bei der Umsetzung von Monothiophosphat mit Disulfan-diphosphonat

On the Formation of Polysulphane Diphosphonates by the Reaction of Monothiophosphonate with Disulphane Diphosphonate In acid solution SPO reacts with S₂P₂O forming higher polysulphane diphosphonates. The formation of S₃P₂O and S₄P₂O is proved by evaluation of the double labelling with ³⁵S? ³²P after high paper electrophoresis.