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The major slow unimolecular reactions undergone by C4H7+, C5H9+ and C6H+11 are discussed in terms of a potential surface approach and the organic chemist's concept of mechanism. It is shown that the observed decompositions which do not involve σ-bond formation in the dissociation step are precisely those expected from the model. Further use of the model correctly predicts the slow reactions of C7H+13 which have not previously been reported. The approach also permits useful limits to be set on the transition state energies for reactions involving σ-bond formation in the dissociation step (H2,CH4 loss). It is concluded that stepwise addition of ethylene to the allyl cation is preferred to a concerted 4-electron process which is symmetry forbidden. 相似文献
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