怀念张子高教授

我的父亲张准,字子高,1886年出生在湖北省枝江县一个沿长江的小镇——董市。十九世纪八十年代到1911年辛亥革命这个阶段,正是腐败的清王朝在内忧外患下步入它的末期。整个社会风气败坏至极,有识之士无不认识到唯一的出路只有彻底的变革。在澎湃     

p-TRIMETHYLAMMONIUM CHLORIDOBENZYLOXYCARBONYL AS A WATERSOLUBLE AMINO-PROTECTING GROUP

p-Trimethylammonium chloridobenzyloxycarbonyl chloride (5a) was synthesized from p-dimethylaminobenzaldehyde (1) and its amides, such as aniline, p-bromoaniline, p-acetamidoaniline, glycine, glycine methyl, glycine ethyl, glycine benzyl esters and L-leucine methyl ester were prepared. Their hydrogenolytic behaviors were examined. Two dipeptides, glycyl glycine and glycyl L-leucine, were synthesized with the title protecting group via azides in aqueous solution.     

对氯化三甲铵基苯甲氧酰氯的合成及其用作水溶性氨基保护基团

由对二甲胺基苯甲醛(1)合成了对氯化三甲铵基苯甲氧酰氯(5a),并从而制备了苯胺,对溴苯胺、对乙酰胺基苯胺、甘氨酸、甘氨酸甲酯、甘氨酸乙酯、甘氨酸苯甲酯和L-亮氨酸甲酯的酰胺衍生物。考察了这个保护基的氢解特性。使用这个保护基在含水介质中合成了甘氨酰甘氨酸和甘氨酰-L-亮氨酸两个二肽。     

6-o-三苯甲基-α-甲基-d-葡萄吡喃甙的高碘酸盐氧化的区选性

进行了6-o-三苯甲基-a-甲基-d-葡萄吡喃甙(TMGP,I)在 THF-水和在 DMF-水中的高碘酸盐氧化反应。以亚砷酸钠滴定跟踪的高碘酸盐消耗-时间曲线表明,氧化明显地比在水中缓慢,消耗一克分子高碘酸盐的时间分别约为6.4(THF-水,23℃)和20(DMF-水,12℃)小时,而且在此之后的氧化更为缓慢。以a-甲基-d-葡萄吡喃甙(MGP)作为对照在水、THF-水和DMF-水中进行相同的氧化反应消耗一克分子高碘酸盐的时间约为<0.2(水,26℃)、2(THF-水,25℃)和2.6(DMF-水,26℃)小时。此外,在TMGP的情况中,滴定曲线在消耗等克分子高碘酸盐的前后有一明显的转折;在此之前几乎不生成甲酸,而在转折后的近处仅含2—3％的甲酸。     

论在以卤氧酸和卤化物-卤氧酸盐混合物氧化磷时可能发生的反应的本性

在本文中,作者企图就关于在用卤氧酸和卤化物-卤氧酸盐来氧化磷素的反应中所可能发生的反应的机制和本质加以普遍化及说明控制上述反应的因素。     

α-二苯甲基环己酮

β-羰基环己甲酸甲酯舆二苯溴甲烷在沸苯中縮合生成的α-二苯甲基-β-羧基环己甲酸甲酯,经水解生成α-二苯甲基庚二酸.其钍监在400-450°间裂解,生成α-二苯甲基环己酮.     

对羟基苯乙酮及其类似物的烷羰C————C键的断裂

甲基、乙基、正丙基和苄基对羟苯基酮和6－羟基甲氢萘－1－酮经证实在合成乙二醇缩酮的条件下发生烷羰C－C键的断裂,而对羟基二苯酮、对羟基苯异丁酮和5－羟基二氢茚－1－酮却不发生这一断键反应。经推论这一断键反应首先是发生羟醛缩合,继以在酚羟基参与下引发烷羰C－C键断裂的;还应指出,也是由于对位羟基的参与,这些烷基对羟苯基酮不形成它们的乙醇缩酮。     

非经典碳正离子问题

本文论述了非经典碳正离子这一问题的有关争论,是根据近期评论译述的。争论的中心是,全去甲莰正离子是在C—C或C—H键电子的σ-参与下形成非经典的离子,还是如Brown所指出的那样,是一个定域的经典离子,但受到立体的张力效应,从而加速了它在溶剂解中的形成。