核磁共振波谱法表征 DAST 分子结构

DAST 晶体（即 4-N, N-二甲胺基-4’-N’-甲基-氮杂芪的对甲苯磺酸盐晶体）具有优良的二阶非线性光学性能和电光效应特性,可用于红外至太赫兹波段辐射与检测领域．为了表征 DAST 源粉分子结构及纯度,选择 CD₃OD 和 DMSO-d₆ 两种溶剂分别对 DAST 源粉进行了¹H NMR、 ¹³C NMR、 ¹H-¹H COSY、 HSQC 和 HMBC 表征．通过对谱峰的归属及分析发现, DAST 在 CD₃OD 溶液中倾向于以离子对状态存在,而在 DMSO-d₆ 溶液中倾向于以解离状态存在,并根据谱峰的变化推测了 DAST 在从 CD₃OD 溶液环境向 DMSO-d₆ 溶液环境变化时解离过程中电子云在共轭结构上重新分布的规律和骨架的变化情况．     

活性开环歧化聚合与受控原子转移自由基聚合联用法制备微凝胶负载的酰化试剂

以外式-N-乙酰氧基-7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰胺(AOHD)或外式-N-苯磺酰氧基-7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰胺(POHD)为单体,以Grubbs络合物RuCl2(PCy3)2(=CH-Ph)为引发剂进行开环歧化聚合(ROMP),获得大分子引发剂PAOHD-Br(Mn:5.53×103,PDI:1.09)或PPOHD-Br(Mn:8.50×103,PDI:1.49)。再以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体、以双甲基丙烯酸乙二醇二酯(EGDMA)为交联剂,在大分子引发剂PAOHD-Br或PPOHD-Br作用下,通过电子转移使活化剂再生的原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)成功地制备出数均分子量为(4.92-5.03)×105的微凝胶负载的酰化试剂(MGARs)。     

基于有机吡啶盐晶体的太赫兹频率上转换探测

利用激光泵浦国产有机吡啶盐4-(4-二甲基氨基苯乙烯基)甲基吡啶对甲基苯磺酸盐(4-N,N-dimethylamino-4′-N′-methyl-stilbazolium tosylate,DAST)晶体,通过非线性频率上转换方法实现了室温运转的高灵敏、快响应、宽频段太赫兹探测.高效生成了近红外上转换光,采集到其脉冲包络和光谱,获得了ns量级的时间分辨率,并换算太赫兹波的频率,实现了对太赫兹信息的全面表征.与商用高莱探测器相比,上转换方法在19 THz频点的探测灵敏度高4个数量级;在可探测频率3.15—29.82 THz范围内,响应度普遍高2—3个数量级.结果表明:室温下的光泵频率上转换探测方法在时间分辨率和响应度方面远优于传统的热探测器,极大地提高了差频有源太赫兹系统的动态范围,使差频源在太赫兹波谱分析和成像等领域具有更大的应用潜力.