異丁烯气相氧化动力学

在295—485℃,96—387毫米汞柱范围内研究了异丁烯的气相氧化。在这样的条件下,异丁烯的氧化溲有冷焰与负温度系数现象。在试验条件范围内,以压升量表示的最大反应速度遵守: 分析了异丁烯氧化的产品,除深度氧化产品H_2O,CO,CO_2外,产品中有多量的丙酮、甲醛(分别达原料异丁烯压力的50%和60%)和环氧化合物。产品中还有甲醇、甲烷、丙烯等。亦有乙醛、丙醛和异丁烯醛生成,但其总量不超过3毫米汞柱(5%)。根据所得结果,讨论了反应的机理。     

低级烃气相氧化反应的支化机理

本文用宏观动力学方法详细讨论了低级烃气相氧化的支化机理,其中包括起作用的物质(支化剂)的判断和支化反应方式的判断。肯定了醛对烃氧化反应具有加速作用,也肯定了醛是气相氧化的支化剂。用动力学方法研究支化反应的方式表明:在冷焰和低温氧化区支化是按分子反应和链的正相互作用方式发生,可能的反应方式为: RCHO+O_2→2R·RCHO+RO_2·→3R·在高温氧化区,支化则主要按前一反应方式发生。