华中五味子的研究——Ⅱ.有效成分五味子酯甲、乙、丙、丁、戊及有关化合物的结构

前已报导从华中五味子临床有效部分中分得五味子酯甲和去氧五味子素,今继从该部分中又分得四种木聚糖酯类化合物:五味子酯乙、丙、丁和戊,除五味子酯戊外,在临床上对迁延性、慢性病毒性肝炎患者的血清谷丙转氨酶升高均有降低作用,通过紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振谱及化学降解等研究,推定其结构式和构象分别为II_a、II_b;III_a、III_b;IV_a、Iv_b及V_a、V_b,并将五味子酯甲及已知的类似物γ-五味子素和五味子丙素结构中的次甲二氧基位置分别改正为如I_a、VI工和VII所示。     

延胡索己素、壬素、癸素和子素的结构鉴定

延胡索(Corydalis turtshnninovii Bess.f.Yanhusuo Y.H.Chou et C.C.Hsü)^*块茎又称元胡,能活血散瘀,利气止痛.药用主要作为镇痛药.赵承嘏^[1]曾从其块茎中分得十三种生物碱,分别命名为延胡索素甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸、子、丑和寅.其中甲素鉴定为紫堇碱,丙素为普鲁托品,丁素为l-四氢黄连碱,戊素为dl-四氢黄连碱,己素为l-紫堇单酚碱,庚素为d-紫堇球碱,寅素为a-别隐品碱.黄鸣龙^[2]除证明乙素为dl-四氢巴马汀外,还分得黄连碱和去氢紫堇碱.     

翼梗五味子的研究 Ⅱ.翼梗五味子酯和翼梗五味子酸的结构

从翼梗五味子(Schisandra henryi Clarke)中分得四种结晶成分,其中两种鉴定为五味子酯乙(1)和南五味子酸(Kadsuric acid,3);另外二种为新化合物,分别命名为翼梗五味子酯(2)和翼梗五味子酸(4),经结构测定,前者为C₇(R)-五味子酯乙,其结构式和构象如2所示;翼梗五味子酸推定为⊿^9,24羊毛甾二烯-3-氧代-22-乙酰氧基-26-酸(4)。除五味子酯乙是已知的降血清谷丙转氨酶有效成分外,经小白鼠四氯化碳中毒性肝炎观察表明,翼梗五味子酯亦有明显的降转氨酶作用,而南五味子酸无效。     

华中五味子的研究——有效成分五味子酯甲、乙、丙、丁、戊和有关化合物的结构

从华中五味子提取的有效部分中分得六种结晶成分,其一鉴定为去氧五味子素(Ⅷ),其余五种为新化合物,命名为五味子酯甲、乙、丙、丁和戊.它们的结构式及构象经光谱及化学降解分别确定为Ⅰ_a,Ⅱ_b;Ⅱ_a,Ⅱ_b;Ⅲ_a,Ⅲ_b;Ⅳ_a,Ⅳ_b;Ⅴ_a,Ⅴ_b所示.其联苯及C₆,C₇,C₈的绝对构型皆为(S)型.并将前人从北五味子中分得的γ-五味子素和五味子丙素结构中的次甲二氧基位置,改正为Ⅵ,Ⅶ所示.药理试验及初步临床观察表明:酯甲、乙、丙和丁对迁延性、慢性病毒性肝炎患者有较好的降血清谷丙转氨酶的作用.酯戊及去氧五味子素无效。     

蒿甲醚含量的核磁共振测定法

长期以来,核磁共振光谱主要作为有机分子结构测定的工具.近十余年来随着仪器性能的不断提高及方法的完善,用核磁共振进行药物定量分析在国外已取得广泛的进展,例如片剂、注射剂、胶束等含量,均取得较满意的结果,使核磁共振成为药物分析的又一有力工具.国内至今尚未见这方面报导.蒿甲醚是由菊科植物黄花蒿(Artemisia annua L.)中分出的青蒿素还原并甲基化的β体产物,结构如下:     

核磁共振——~(14)N的异核去偶技术在测定几种氨基化合物结构中的应用

1950年在发现~(19)F及~1H的化学位移现象的同时,发现了~(14)N在非金属化合物中化学位移现象,但当时未得到应有的重视。1964年后,由于含氮化合物在无机、有机及生物化学方面越来越显示其重要性,人们才开始重视对氮的核磁共振波谱的研究。关于氮的四极矩效应、~(14)N的核磁共振研究、其他核和~(14)N的自旋偶合等信息的测试和应用以及双共振技术均有很多报导。本文报导应用异核双共振的实验技术,对抗代谢抗生素L-4-氧代赖氨酸,珍珠新氨基酸珠贝母酸和珠氨酸     

粪箕笃生物碱化学成分的研究

从粪箕笃的根茎中分得五种莲花氏烷型生物碱,其中两种为新化合物,分别命名为粪箕笃碱(2)及粪箕笃酮碱(3)。其他三种分别鉴定为已知的stephaboune(1),stephabyssine(4)及prostephabyssine(5)     

翼梗五味子的研究——Ⅰ.五味子酚和去氧五味子素的结构

从河南省信阳地区所产的翼梗五味子(Schisandra henryi Clarke)中,分得一新木脂体化合物--五味子酚.其结构式和构象式分别推定为 I_a、I_b,其绝对构型为联苯(R)、C_7(R)、C_8(S).同时证明去氧五味子素(Deoxyschisandrin)的绝对构型及构象与其相同.经小鼠四氧化碳中毒性肝炎模型及初步临床观察,五味子酚无降低血清谷丙转氨酶的作用.     

反-丁烯二酸酯与环戊二烯的不对称加成反应

本文考察了反-丁烯二酸酯与环戊二烯的不对称加成反应、发现双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-反二甲醇(Ⅲ)在不同的溶剂中发生旋光数值及旋光符号的改变。通过对这一反应的研究,也发现双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-反二羧酸(Ⅳ)的文献旋光值报导是错误的。为了测定产物的光学纯度,我们又制备了光学纯的Ⅳ,并且用核磁共振手性位移试剂的技术进行了验证。